3-氰基苯甲酰基氟化物 | 77976-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氰基苯甲酰基氟化物
• 英文名称: 3-cyanobenzoyl fluoride
• CAS: 77976-07-9
• 化学式: C₈H₄FNO
• 分子量: 149.124
• InChiKey: LLGFXZPQMCRGQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-二氟乙烯基)-4-甲氧基苯 、 3-氰基苯甲酰基氟化物 在 3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以44 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原和N-杂环卡宾协同催化氟芳酰化合成α-三氟甲基取代酮

  摘要：

  报道了一种通过使用芳酰氟作为双功能试剂通过光氧化还原和NHC协同催化对偕二氟烯烃进行氟芳酰化来构建α-CF 3羰基化合物的另一种断开方法。引入的策略还提供了快速获得单氟烷基酮或二氟烷基酮的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202310288
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基苯甲酸 在 potassium fluoride 、 四丁基溴化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-硫酰二咪唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到3-氰基苯甲酰基氟化物
  参考文献：
  名称：

  使用硫酰氟进行卤化物加速的酰氟形成。

  摘要：

  在这里，我们报道了一种新的一锅法，用于从羧酸开始的SO 2 F 2介导的亲核酰基取代反应。机理研究表明，SO 2 F 2介导的酸活化是通过酸酐进行的，然后将其转化为相应的酰基氟。四丁基氯化铵或溴化物可加速酰基氟的形成。优化的卤化物加速条件可用于以30-80％的产率合成酰氟，而酯，酰胺和硫代酯的产率为72-96％，而无需对每个亲核试剂进行重新优化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02566

文献信息

• Elemental Fluorine. Part 21.1 Direct Fluorination of Benzaldehyde Derivatives
  作者：Richard D. Chambers、Graham Sandford、Jelena Trmcic、Takashi Okazoe

  DOI：10.1021/op700194r

  日期：2008.3.1

  Direct fluorination of a range of benzaldehyde derivatives gives mixtures of fluorobenzaldehyde and benzoyl fluoride products in ratios that depend upon the nature of the ring substituent. Electron-withdrawing substituents give predominantly benzoyl fluoride derivatives, whereas electron-donating substituents lead to fluoroarene systems. Separation of ring-fluorinated products can be easily accomplished

  一系列苯甲醛衍生物的直接氟化产生氟苯甲醛和苯甲酰氟产物的混合物，其比例取决于环取代基的性质。吸电子取代基主要产生苯甲酰氟衍生物，而供电电子取代基形成氟芳烃体系。通过苯甲酰氟副产物的酯化可以容易地完成环氟化产物的分离。使用连续流技术也已经实现了这些方法的规模化，以提供大量合适的氟苯甲醛体系。
• Direct Synthesis of Acyl Fluorides from Carboxylic Acids with the Bench-Stable Solid Reagent (Me₄N)SCF₃
  作者：Thomas Scattolin、Kristina Deckers、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02516

  日期：2017.11.3

  A convenient, highly efficient, and selective transformation of aliphatic and aromatic carboxylic acids to acyl fluorides is reported. In contrast to established approaches that require toxic or volatile additives and base and reaction control (i.e., cooling, slow addition), this protocol allows for a straightforward access to various R-COF entities upon direct reaction with the bench-stable, solid

  据报道，将脂肪族和芳香族羧酸方便，高效且选择性地转化为酰基氟。与需要有毒或挥发性添加剂以及碱和反应控制（即冷却，缓慢添加）的既定方法相比，该方案可以在与稳定的固体试剂直接反应后直接访问各种R-COF实体（在室温下为Me 4 N）SCF 3。该方法无碱和无添加剂，与后期合成应用程序兼容，具有较高的官能团耐受性，并且可通过过滤轻松纯化目标化合物。
• Halide-Accelerated Acyl Fluoride Formation Using Sulfuryl Fluoride
  作者：Paul J. Foth、Thomas C. Malig、Hao Yu、Trevor G. Bolduc、Jason E. Hein、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02566

  日期：2020.8.21

  revealed that SO2F2-mediated acid activation proceeds via the anhydride, which is then converted to the corresponding acyl fluoride. Tetrabutylammonium chloride or bromide accelerate the formation of acyl fluoride. Optimized halide-accelerated conditions were used to synthesize acyl fluorides in 30–80% yields, and esters, amides, and thioesters in 72–96% yields without reoptimization for each nucleophile.

  在这里，我们报道了一种新的一锅法，用于从羧酸开始的SO 2 F 2介导的亲核酰基取代反应。机理研究表明，SO 2 F 2介导的酸活化是通过酸酐进行的，然后将其转化为相应的酰基氟。四丁基氯化铵或溴化物可加速酰基氟的形成。优化的卤化物加速条件可用于以30-80％的产率合成酰氟，而酯，酰胺和硫代酯的产率为72-96％，而无需对每个亲核试剂进行重新优化。
• The relationship between19F substituent chemical shifts and electron densities:meta- andpara-substituted benzoyl fluorides
  作者：Robert T. C. Brownlee、David J. Craik

  DOI：10.1002/mrc.1270140308

  日期：1980.9

  AbstractThe 19F substituent chemical shifts (SCS) of meta‐ and para‐benzoyl fluorides are found to correlate well with substituent parameters using the dual substituent parameter (DSP) equation, indicating that they reflect electronic perturbations induced by the substituent. The direction of the SCS values is such that donating substituents cause upfield shifts whilst acceptors cause downfield shifts. STO‐3G calculations indicate that substituents induce only very small changes in π‐electron density about the fluorine atom, but that these changes correlate reasonably well with the observed SCS values. For the para series, the slope of the relationship between δq and 19F SCS is 5000 ppm/electron, indicating the great sensitivity of the flourine atom to small changes in electron density.
• Rapid and column-free syntheses of acyl fluorides and peptides using <i>ex situ</i> generated thionyl fluoride
  作者：Cayo Lee、Brodie J. Thomson、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1039/d1sc05316g

  日期：——

  Thionyl fluoride (SOF2) was first isolated in 1896, but there have been less than 10 subsequent reports of its use as a reagent for organic synthesis. This is partly due to a lack of facile, lab-scale methods for its generation. Herein we report a novel protocol for the ex situ generation of SOF2 and subsequent demonstration of its ability to access both aliphatic and aromatic acyl fluorides in 55–98%

  亚硫酰氟 (SOF 2 ) 于 1896 年首次分离出来，但随后关于其用作有机合成试剂的报道不到 10 例。这部分是由于缺乏简便的、实验室规模的方法来生成它。在这里，我们报告了一种用于异地生成 SOF 2的新协议随后证明了它在温和条件和短反应时间下以 55-98% 的分离产率获得脂肪族和芳香族酰氟的能力。我们进一步证明了它在氨基酸偶联方面的能力，采用一锅无柱策略，以 65-97% 的分离产率提供相应的二肽，且差向异构化最少甚至没有。广泛的范围允许广泛的保护基团以及天然和非天然氨基酸。最后，我们证明了这种新方法可用于连续液相肽合成 (LPPS)，以 14-88% 的收率提供三肽、四肽、五肽和十肽，而无需柱层析。我们还证明了这种新方法适用于固相肽合成 (SPPS)，以 80-98% 的产率提供二肽和五肽。