N-cyanomethyl N-oxide valine tert-butyl ester | 1124196-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N-cyanomethyl N-oxide valine tert-butyl ester
• CAS: 1124196-19-5
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₃
• 分子量: 226.276
• InChiKey: QKGULVPGQPOKQI-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  76.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cyanomethyl N-oxide valine tert-butyl ester 在 盐酸羟胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl ((4-(dimethylamino)benzoyl)oxy)-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  改性胺转移试剂的设计允许通过 CuH 催化的加氢胺化合成 α-手性仲胺

  摘要：

  使用硅烷和胺转移试剂对烯烃和炔烃进行 CuH 催化的加氢胺化反应是一种获得手性胺产品的简单策略。我们最近报道了使用这种方法制备具有高效率和立体选择性的手性胺的方法。然而，目前的技术仅限于从二烷基胺转移试剂 (R2NOBz) 合成三烷基胺。当单烷基胺转移试剂 [RN(H)OBz] 用于合成手性仲胺时，CuH 物种对这些试剂的竞争性非生产性消耗导致收率不佳。在本文中，我们报告了一种解决此限制的改进型胺转移试剂的设计。这一努力使我们能够使用各种胺偶联伙伴（包括来自氨基酸酯、碳水化合物和类固醇的那些）开发 CuH 催化合成手性仲胺。机理研究表明，改性胺转移试剂不易与 CuH 直接反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05446
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸叔丁酯盐酸盐 在 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 N-cyanomethyl N-oxide valine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  改性胺转移试剂的设计允许通过 CuH 催化的加氢胺化合成 α-手性仲胺

  摘要：

  使用硅烷和胺转移试剂对烯烃和炔烃进行 CuH 催化的加氢胺化反应是一种获得手性胺产品的简单策略。我们最近报道了使用这种方法制备具有高效率和立体选择性的手性胺的方法。然而，目前的技术仅限于从二烷基胺转移试剂 (R2NOBz) 合成三烷基胺。当单烷基胺转移试剂 [RN(H)OBz] 用于合成手性仲胺时，CuH 物种对这些试剂的竞争性非生产性消耗导致收率不佳。在本文中，我们报告了一种解决此限制的改进型胺转移试剂的设计。这一努力使我们能够使用各种胺偶联伙伴（包括来自氨基酸酯、碳水化合物和类固醇的那些）开发 CuH 催化合成手性仲胺。机理研究表明，改性胺转移试剂不易与 CuH 直接反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05446

文献信息

• Synthesis of Small Glycopeptides by Decarboxylative Condensation and Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Aditya K. Sanki、Rommel S. Talan、Steven J. Sucheck

  DOI：10.1021/jo802278w

  日期：2009.3.6

  believed to result from an intramolecular cyclization of the O-tert-butyl ester on a nitrilium ion intermediate followed by aromatization. A decarboxylative condensation between O18-labeled phenyl pyruvic acid and N-hydroxyphenethylamine oxalate salt resulted in amide products lacking the O18-label, providing further support for the nitrilium ion in the reaction pathway.

  均质糖蛋白和糖肽的化学合成促进了理解附着在蛋白质上的碳水化合物的功能作用的进展，并且在制备基于糖肽的治疗剂中很重要。一系列保护和未受保护的糖基的二肽，糖肽I，其含有在C末端的α酮酸部分，合成并用一系列连接ø -叔丁基-保护的Ñ -hydroxylamino酸，得到ö -叔丁基保护的糖基三肽，糖肽II。反应在无水和水性条件下在中性pH下进行，以产生糖肽产物，其产率范围为15％至86％，这取决于连接处存在的氨基酸。当α-酮酸和N-羟基氨基酸都包含中等大小的侧链时，可获得最佳产率。除了预期的三肽的产品，当2,5-取代的恶唑分离ö -叔-丁基保护的Ñ在反应中采用的-hydroxylamines甘氨酸。恶唑的形成被认为是由所述的分子内环化以得到ö -叔腈离子中间体上的叔丁酯，然后进行芳构化。之间○脱羧缩合18 -标记的苯丙酮酸和Ñ -hydroxyphenethylamine草酸盐导致缺乏将O酰胺产物18