ReO2(CH2tBu)(neopentylidene) | 123154-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: ReO2(CH2tBu)(neopentylidene)
• 英文别名: ReO₂(CH₂^tBu)(neopentylidene)
• CAS: 123154-26-7
• 化学式: C₁₀H₂₁O₂Re
• 分子量: 359.483
• InChiKey: JNDZXRBMFZTHRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ReO2(CH2tBu)(neopentylidene) 在 HCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 生成 Re(C-t-Bu)(CH-t-Bu)2
  参考文献：
  名称：

  Toreki, Robert; Schrock, Richard R.; Davis, William M., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 9, p. 3367 - 3380

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trineopentyldioxorhenium 以 吡啶 为溶剂， 以76%的产率得到ReO2(CH2tBu)(neopentylidene)
  参考文献：
  名称：

  VII（VII）氧-烷基络合物：还原和α-消除反应

  摘要：

  ReO 2（CH 2 CMe 3）2 X（py）（X = Cl，Br）在低温下与ZnR 2烷基化得到ReO 2（CH 2 CMe 3）2 R（R = Me，CH 2 CMe 3，CH 2 SiMe 3，Ph）的高产率。ReO 2（CH 2 CMe 3）2 Ph的晶体结构表明，它具有扭曲的三角双锥体结构，在赤道面上带有oxo和Ph配体。ReO 2（CH 2 CMe 3）3在吡啶中生成新戊烷和ReO 2（CHCMe 3）（CH 2 CMe 3），并且ReO 2（CHCMe 3）（CH 2 CMe 3）与奎尼丁反应生成ReO 2（CHCMe 3）（CH 2 CMe 3） （奎尼丁）。在固态下，ReO 2（CHCMe 3）（CH 2 CMe 3）具有扭曲的四面体结构，而ReO 2（CHCMe 3）（CH 2 CMe 3）（奎尼丁）是具有双亚戊基和氧代配体定义的赤道平面的三角双锥体。Re-N键的距离

  DOI：

  10.1021/om950761o
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 在 ReO2(CH2tBu)(neopentylidene) 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 生成 5-癸烯
  参考文献：
  名称：

  Homogeneous Model Complexes for Supported Rhenia Metathesis Catalysts

  摘要：

  A series of rhenium trioxo complexes (L-ReO3) was synthesized, characterized, and demonstrated to be active in olefin metathesis. The relationship between perrhenate (ReO4-), perrhenyl (ReO3+), and metathesis-active rhenium complexes (L-ReO3) was elucidated. Their chemical behavior can be tuned through the Lewis acid-base interaction. DFT calculations were performed for the metathesis reaction of L-ReO3 with norbornene, which demonstrates that electron-withdrawing substituents or ligands are beneficial for olefin metathesis activity. Moreover, a rhenium-alkylidene complex was synthesized, which can be activated by B(C6F5)(3) to afford an active metathesis catalyst. This be regarded as a homogeneous model of the hypothetical species present in the heterogeneous catalytic systems. The findings from the present study are consistent with our previous gas-phase studies and constitute the elucidation of the working principles for the metathesis-active rhenium species on the surface.

  DOI：

  10.1021/om300852s

文献信息

• The first rhenium oxo–alkylidene complex. X-Ray structure of ReO₂[C(H)CMe₃](CH₂CMe₃)
  作者：Shiang Cai、David M. Hoffman、Derk A. Wierda

  DOI：10.1039/c39880001489

  日期：——

  Photolysis of ReO2(CH2CMe3)3 in pyridine gives the alkylidene complex ReO2[C(H)CMe3](CH2CMe3) in 76% yield; an X-ray crystallographic study shows ReO2[C(H)CMe3](CH2CMe3) has a distorted tetrahedral structure.

  在吡啶中对ReO2(CH2CMe3)3进行光解反应，可得烷基烯烃配合物ReO2[C(H)CMe3](CH2CMe3)，产率为76%；X射线晶体学研究表明ReO2[C(H)CMe3](CH2CMe3)具有扭曲的四面体结构。