Rhodium, chlorobis(triphenylphosphine)- | 1095062-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Rhodium, chlorobis(triphenylphosphine)-
• 英文别名: Rh(PPh3)2Cl；[RhCl(Ph3P)2]；ClRh(PPh3)2；[RhCl(PPh3)2]；RhCl(PPh3)2；RhCl(triphenylphosphine)2
• CAS: 1095062-41-1；68932-69-4
• 化学式: C₃₆H₃₀ClP₂Rh
• 分子量: 662.94
• InChiKey: CBGLPKFDLLCLDU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rhodium, chlorobis(triphenylphosphine)- 生成 [rhodium(I)chloride(triphenylphosphine)2]1
  参考文献：
  名称：

  三（三苯基膦）氯铑（I）的氢化

  摘要：

  RhCl （PPh 3）3，RhCl（PPh 3）2和Rh 2 Cl 2（PPh 3）4对H 2的反应性，以及每种物质对RhCl（PPh 3）氢化总速率的贡献）3溶液中，已确定；RhCl（PPh 3）2的反应活性是其他两种物质的至少10 4倍。

  DOI：

  10.1039/c39730000629
• 作为产物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 生成 Rhodium, chlorobis(triphenylphosphine)-
  参考文献：
  名称：

  三（三苯基膦）氯铑（I）的氢化

  摘要：

  RhCl （PPh 3）3，RhCl（PPh 3）2和Rh 2 Cl 2（PPh 3）4对H 2的反应性，以及每种物质对RhCl（PPh 3）氢化总速率的贡献）3溶液中，已确定；RhCl（PPh 3）2的反应活性是其他两种物质的至少10 4倍。

  DOI：

  10.1039/c39730000629
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 在 Rhodium, chlorobis(triphenylphosphine)- 、 N-甲基二环己基胺 、 氢气 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 60.0~130.0 ℃ 、2.5 MPa 条件下， 反应 0.88h， 生成 2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯，不对称丁苯和支链醛的流动化学合成

  摘要：

  已经开发了两种串联流化学方法。钯与乙烯气体的单催化Heck反应为官能化苯乙烯提供了有效的合成方法。通过进一步的精制，催化剂变为多功能，并进行第二次Heck反应，从而为不对称对苯二甲酸酯的合成提供了一个连续的过程。此外，苯乙烯衍生物与合成气的铑连续催化加氢甲酰化反应可提供具有良好选择性的支链醛。在线水洗和液-液分离相结合，使乙烯Heck反应可伸缩进入加氢甲酰化步骤，从而直接从芳基碘化物中直接合成支链醛。

  DOI：

  10.1002/cctc.201200778

文献信息

• Reaction dynamics of the tricoordinate intermediates MCl(PPh3)2 (M = Rh or Ir) as probed by the flash photolysis of the carbonyls MCl(CO)(PPh3)2
  作者：David A. Wink、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ja00236a022

  日期：1987.1

  3/)/sub 3/. Furthermore, the equilibrium constant for triphenylphosphine dissociation from RhCl(PPh/sub 3/)/sub 3/ can be calculated as 2.3 x 10/sup -7/M from the ratio of the first-order dissociation rate constant 0.68 s/sup -1/ determined by those workers and the second-order rate constant 3.0 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/ for the back reaction determined here. Rates of the subsequent reactions of other

  报道了铑 (I) 络合物 RhCl(CO)(PPh/sub 3/)/sub 2/ 在苯溶液中的动态闪光光解研究。这些结果被解释为不饱和物质 RhCl(PPh/sub 3/)/sub 2/ (A) 的瞬时形成，这是对威尔金森催化剂反应（如烯烃氢化）的提议机制至关重要的中间体，但尚未之前直接调查的对象。还描述了 A 的二聚化以及该瞬态与 CO、C/sub 2/H/sub 4/、PPh/sub 3/ 和 H/sub 2/ 的反应的动力学。与 H/sub 2/ 反应的二级速率常数为 1.0 x 10/sup 5/ M/sup -1/ s/sup -1/ 与值 > 7 x 10/sup 4/ M 非常吻合/sup -1/ s/sup -1/ 由 Halpern 和 Wong 从 RhCl(PPh/sub 3/)/sub 3/ 的氢化动力学研究中估计。此外，三苯基膦从 RhCl(PPh/sub 3/)/sub
• Organosilicon chemistry. Part 24. Homogeneous rhodium-catalysed hydrosilation of alkenes and alkynes: the role of oxygen or hydroperoxides
  作者：Hugh M. Dickers、Robert N. Haszeldine、Leslie S. Malkin、Adrian P. Mather、R. V. (Dick) Parish

  DOI：10.1039/dt9800000308

  日期：——

  reaction, stoicheiometric quantities of hydroperoxide are required. In the hex-1-yne system, variation of the PPh3: Rh ratio gives maximum activity at 1 : 1 and, with this stoicheiometry, the reaction rate is relatively insensitive to purification of the reagents. It is suggested that the role of oxygen or hydroperoxide is to remove triphenylphosphine from the system, by oxidation, generating a highly active

  对由[RhCl（PPh 3）3 ]催化的丙烯，1-己烯和1-己炔的硅氢化反应已进行了重新研究。当所有试剂都经过仔细纯化后，氢化硅烷化反应将被完全抑制，但可以通过添加氧气或叔丁基氢过氧化物来引发。在后一种情况下，反应的速率和程度不受酚自由基陷阱的存在的影响。为了获得最佳反应，需要化学计量的氢过氧化物。在hex-1-yne系统中，PPh 3的变化：Rh比在1：1时可提供最大活性，并且通过这种化学计量，反应速率对试剂的纯化相对不敏感。提出氧或氢过氧化物的作用是通过氧化从体系中除去三苯基膦，从而产生具有低PPh 3：Rh比的高活性催化剂。在“干净”的条件下，被甲硅烷基络合物[RhH（Cl）（SiR 3）（PPh 3）2 ]催化，己烯的快速异构化。
• Photochemical Behavior of Chlorocarbonylbis(triphenylphosphine)rhodium(I), ClRh(CO)<b>P</b>₂(<b>P</b>= PPh₃). Laser Flash Photolysis with Infrared Detection
  作者：Shigero Oishi、Takeshi Kawashima

  DOI：10.1246/cl.1992.747

  日期：1992.5

  Laser flash photolysis of ClRh(CO)P2 with monitoring infrared region gave definite evidence of photoelimination of CO, rather than P. ClRhP2 generated reacts with the remaining ClRh(CO)P2 to give a transient binuclear rhodium carbonyl, which regenerates ClRh(CO)P2 via the reaction with CO.

  ClRh(CO)P2 的激光闪光光解与监测红外区域给出了光消除 CO 的明确证据，而不是 P。产生的 ClRhP2 与剩余的 ClRh(CO)P2 反应产生瞬态双核羰基铑，再生 ClRh(CO) P2 与 CO 反应。
• Ohtani, J.; Fujimoto, M.; Yamagishi, A., Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1977, vol. 50, p. 1453 - 1459
  作者：Ohtani, J.、Fujimoto, M.、Yamagishi, A.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B3, 4.24.6, page 139 - 140
  作者：

  DOI：——

  日期：——