金属有机配合物在能源和
生物应用的各个学科中广泛使用,但是由于超快时间尺度上的分子运动,它们的光物理和光
化学反应坐标在溶液中仍然不清楚。在这项研究中,我们应用瞬态吸收和可调谐飞秒激发拉曼光谱(FSRS)来研究
六羰基钨的紫外光解和随后的溶剂结合事件。在紫外线灯照射下的宏观时间尺度上,未观察到从W(CO)6到W(CO)5的平衡
中间体(溶剂),通过振动
法线模式计算得到证实。在267 nm飞秒激光照射下,〜400-500 nm范围内的激发态吸收带在
甲醇,
四氢呋喃和
乙腈中在分子时间尺度上表现出不同的动力学。在
甲醇中,新生的五羰基-溶剂络合物的溶剂化发生时间约为8 ps,而在
四氢呋喃中则为13 ps,这可能涉及缔合给
氧性
配体的重排反应。相反,在带有供
氮配体的
乙腈中约1 ps后,在480 nm以上出现了受激发射特征。这些结构动力学见解证明了超快电子和激发拉曼光谱的组合分辨能力可阐明溶液中功能性有机
金属配合物的光
化学。