一系列八种新的双(烷氧基)双(苯氧基-
亚胺)
钛(IV)催化剂,由衍生自邻位的席夫碱
配体进行配位-
香兰素(2-羟基-
3-甲氧基苯甲醛)对
ε-己内酯和ω-
十五内酯的开环聚合反应显示出良好的活性和控制力。新的络合物可以很容易地从商业试剂中分两个高产率步骤制备。新的
配体都可以采用两种不同的配位方式,具体取决于
亚胺上的空间体积:六元N-O螯合物和/或五元O-O螯合物。根据
配体配位方式,复合物显示三种不同的结构:A型(N–O:N–O),B型(N–O:O–O)和C型(O–O:O–O) 。在所有情况下,使用可变温度NMR光谱在溶液中确认结构,并使用X射线晶体学在固态下确认结构。复杂的结构影响聚合速率,催化活性按以下顺序降低:C型> B型> 两种单体均为A型。总的来说,这项工作证明了使用这些新的
配体进入特定配位模式的潜力,从而可以增强催化活性。