1-(3-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylethanimine | 921936-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylethanimine
• CAS: 921936-91-6
• 化学式: C₂₀H₁₇ClNOP
• 分子量: 353.788
• InChiKey: GKPASICHWXWVHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.8±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylethanimine 在 盐酸 、 N-(9-deoxy-epi-cinchonin-9-yl)-4-(trifluoromethyl)picolinamide 、 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用金鸡纳生物碱/铜（II）催化剂与α-异氰酸酯与酮亚胺直接不对称曼尼希型反应

  摘要：

  已开发出酮亚胺与α-异氰基乙酸酯的对映选择性直接曼尼希型反应。使用金鸡纳生物碱/ Cu（OTf）2和碱，观察到各种酮亚胺和α-异氰酸酯的反应均具有出色的收率和对映选择性。产物的两种对映体均可通过使用对映体手性催化剂获得。该过程为合成α，β-二氨基酸提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201404629
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 1-(3-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylethanimine
  参考文献：
  名称：

  通过原位膦酮亚胺催化的对映选择性的Strecker反应制备手性Ñ，Ñ “-Dioxides

  摘要：

  的对映选择性的Strecker反应Ñ -diphenylphosphinoyl酮亚胺已经通过使用原位制备的手性实现Ñ，ñ ' -从氧化钛催化剂升-piperidinamide 3F和中号氯过氧苯甲酸（米-CPBA）。获得了极好的收率（高达99％）和高的对映选择性（高达92％ee）。特别地，具有容易获得的手性材料的原位制备的催化剂使该过程更方便。此外，l-哌啶酰胺3f衍生的N，N'-二氧化物9 可以循环使用至少五次，而不会损失催化活性或对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo062006y

文献信息

• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Catalytic enantio- and diastereoselective Mannich reaction of α-substituted isocyanoacetates and ketimines
  作者：Raquel de la Campa、Adam D. Gammack Yamagata、Irene Ortín、Allegra Franchino、Amber L. Thompson、Barbara Odell、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/c6cc04132a

  日期：——

  The highly diastereo- and enantioselective Mannich addition/cyclisation reaction of substituted isocyanoacetate ester pronucleophiles and (hetero)aryl methyl ketone derived ketimines using a silver acetate and a cinchona-derived aminophosphine binary catalyst system...

  使用乙酸银和金鸡纳衍生的氨基膦二元催化剂体系对取代的异氰基乙酸酯原亲核体和（杂）芳基甲基酮衍生的酮亚胺进行高度非对映和对映选择性的曼尼希加成/环化反应...
• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>-1,2-Diamines by Cu-Catalyzed Reductive Couplings of Azadienes with Aldimines and Ketimines
  作者：Xinxin Shao、Kangnan Li、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.8b04750

  日期：2018.6.13

  Here we report highly efficient and chemoselective azadiene-imine reductive couplings catalyzed by (Ph-BPE)Cu-H that afford anti-1,2-diamines. In all cases, reactions take place with either aldimine or ketimine electrophiles to deliver a single diastereomer of product in >95:5 er. The products' diamines are easily differentiable, facilitating downstream synthesis.

  在这里，我们报告了由 (Ph-BPE)Cu-H 催化的高效且化学选择性的氮杂二烯-亚胺还原偶联，可提供抗 1,2-二胺。在所有情况下，与醛亚胺或酮亚胺亲电子试剂发生反应，以> 95:5 er 传递单一非对映异构体产物。产品的二胺很容易区分，有利于下游合成。
• 光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β−ジアミノ酸類の製造方法
  申请人：国立大学法人 名古屋工業大学

  公开号：JP2015145344A

  公开（公告）日：2015-08-13

  【課題】この出願の発明が解決しようとする課題は、現状の技術では、ケチミン類に対するα-イソシアノ酢酸エステルを用いたMannich反応による光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β-ジアミノ酸類およびその前駆体の簡便かつ高エナンチオ選択的合成法がない点である。【解決手段】下式（化３０）【化３０】で表される種々のケチミン類に対し金属種と不斉配位子と塩基存在下でα-イソシアノ酢酸エステルを反応させることにより、光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β-ジアミノ酸類の前駆体であるイミダゾリンの不斉触媒的製造方法を提供する。【選択図】なし

  【问题】这项申请的发明旨在解决的问题是，在目前的技术水平下，缺乏一种简便且高对映选择性的合成方法，用于通过α-异氰酸乙酯进行Mannich反应来制备具有光学活性的四取代不对称碳的α，β-二氨基酸及其前体。 【解决方法】针对各种酮胺化合物，通过在金属物种和不对称配体和碱存在下与α-异氰酸乙酯发生反应，提供一种制备具有光学活性的四取代不对称碳的α，β-二氨基酸前体咪唑的不对称催化合成方法。 【选定图】无
• α-Alkylation of ketimines using visible light photoredox catalysis
  作者：Allegra Franchino、Antonia Rinaldi、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/c7ra09248b

  日期：——

  A novel α-alkylation of N-diphenylphosphinoyl ketimines with α-bromocarbonyl compounds has been accomplished using visible light photoredox catalysis. The reaction proceeds under remarkably mild conditions: at 35 °C, in 20 hours, under blue light irradiation (1 W), in the presence of a tertiary amine and catalytic amounts of Ru- and Ni-based complexes. Chemoselective transformation of the products

  N-二苯基膦酰基酮亚胺与α-溴羰基化合物的新型α-烷基化已经使用可见光光氧化还原催化完成。反应在非常温和的条件下进行：在叔胺的存在和催化量的Ru和Ni基络合物的存在下，在35°C，20小时，蓝光照射（1 W）下进行。产品的化学选择性转化可提供1,4-二羰基化合物，受保护的GABA类似物和γ-内酰胺类化合物。