1-vinyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal | 130912-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-vinyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-6-ethenyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 130912-32-2
• 化学式: C₂₉H₃₀O₄
• 分子量: 442.555
• InChiKey: PFFAWUTWNHCCOE-NLDZOOGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α/β-D-glucopyranoside 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 间氯过氧苯甲酸 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-vinyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  镍催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联 α-氧代-乙烯基砜制备 C-芳基乙二醇和无环乙烯基醚

  摘要：

  我们证明，在 Ni 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中，容易获得且工作台稳定的 α-氧代乙烯基砜是有能力的亲电试剂。在这些反应中，α-氧代-乙烯基砜基序中的 C-砜键被化学选择性地裂解，以高产率提供 C-芳基乙二醇或无环乙烯基醚。这些反应在温和的条件下进行，并且可以耐受范围广泛的杂环和官能团。初步的机理研究揭示了 α-杂原子在促进这些转变中的重要性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02312

文献信息

• 利用α-O-烯基砜作为亲电试剂的铃木反应及其应用
  申请人：四川大学

  公开号：CN111808057A

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明提供了一种利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂的Suzuki‑Miyaura偶联反应，它包括如下步骤：取α‑O‑烯基砜、有机硼试剂、配体、碱、催化剂于溶剂反应，即可。本发明还提供了该偶联反应的用途。本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应时，反应原料α‑O‑烯基砜制备简单、结构稳定，能够克服利用有机卤化物和磺酸作为Suzuki‑Miyaura偶联反应的亲电试剂时存在的不稳定、制备困难等缺点。同时，该反应的反应条件温和，能够兼容范围很广的杂环和各类官能团，同时产率高，能够实现大规模工艺生产。同时，本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应可以以高产率生成芳基糖苷和开链烯基醚，还可以制备二型糖尿病药物依格列净和2‑去氧依格列净，应用广泛。
• 一种治疗糖尿病的药物依格列净或其衍生物的制备方法
  申请人：四川大学华西医院

  公开号：CN111808089B

  公开（公告）日：2023-04-11

  本发明提供了一种治疗糖尿病的药物依格列净或其衍生物的制备方法。本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应时，反应原料α‑O‑烯基砜制备简单、结构稳定，能够克服利用有机卤化物和磺酸作为Suzuki‑Miyaura偶联反应的亲电试剂时存在的不稳定、制备困难等缺点。同时，该反应的反应条件温和，能够兼容范围很广的杂环和各类官能团，同时产率高，能够实现大规模工艺生产。同时，本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应可以以高产率生成芳基糖苷和开链烯基醚，还可以制备二型糖尿病药物依格列净和2‑去氧依格列净，应用广泛。
• Palladium-Catalyzed Functionalization of Lactones via Their Cyclic Ketene Acetal Phosphates. Efficient New Synthetic Technology for the Construction of Medium and Large Cyclic Ethers
  作者：K. C. Nicolaou、G.-Q. Shi、J. L. Gunzner、P. Gärtner、Z. Yang

  DOI：10.1021/ja970619+

  日期：1997.6.1

  ketene acetal diphenyl phosphate4 2 (Scheme 1) was prepared from the 9-membered ring lactone 15 via its potassium enolate (1.2 equiv of potassium bis(trimethylsilyl)amide, KHMDS, 3.0 equiv of HMPA, 2.0 equiv of (PhO)2P(O)Cl, THF, -78 °C; add lactone to phosphoryl chloride and base) and proved to be quite stable at ambient temperatures and to silica gel flash chromatography. Reaction of 2 with a variety

  内酯（I，图 1）通过其相应的烯醇衍生物 (II) 官能化以提供取代的内酯 (III)，这是有机合成中最有用的碳-碳键形成反应之一。相比之下，尽管具有丰富的潜力，但最近才研究了提供取代的环状烯醇醚 (IV) 的内酯官能化的替代模式。 1 该过程的当前方法涉及环状乙烯酮缩醛三氟甲磺酸酯 (II, X ) SO2CF3)，其经常遭受不稳定和低产率的问题，无论是在它们的形成还是在它们的偶联反应中。 1 在本文中，我们介绍了内酯衍生的环烯酮缩醛磷酸酯 2 [II, X ) P(O)(OR)2] 作为优良的底物钯（0）催化的碳-碳键形成反应。除了其制备所涉及的试剂成本较低之外，这些底物在其形成和偶联反应中比其三氟甲磺酸盐对应物具有更高的稳定性和效率。最重要的是，如下所示，这些底物为构建中环和大环系统这一公认且具有挑战性的问题提供了极好的解决方案。 3 环状乙烯酮缩醛二苯基磷酸酯4 2（方案 1）由 9
• Formation of C-glycosides by a palladium-catalysed coupling reaction of tributylstannyl glycals with organic halides
  作者：Eric Dubois、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/c39900001191

  日期：——

  The palladium-catalysed coupling reaction of 1-(tributylstannyl)-D-glucals with unsaturated halides furnishes the corresponding 1-C-alkylated glucals, an efficient procedure for a symmetric or dis-symmetric di-C-glycosidation of 1,3-dibromobenzene.

  1-（三丁基锡烷基）-D-葡糖与不饱和卤化物的钯催化偶联反应提供了相应的1- C-烷基化的葡糖，这是1,3-二溴苯对称或不对称二C-糖基化的有效方法。
• Synthesis of C-glycopyranosyl compounds by a palladium-catalyzed coupling reaction of 1-tributylstannyl-d-glucals with organic halides
  作者：Eric Dubois、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90552-4

  日期：1992.4

  1-Tributylstannyl-D-glucals, prepared from the corresponding 1-phenylsulfonyl-D-glucals, were coupled efficiently to various organic halides in the presence of a palladium(0) catalyst. This mild reaction is specially useful for the preparation of 1-C-aryl-D-glucals and compatible with unprotected hydroxy groups or hindered aromatic bromides. It has been shown that the resulting 1-C-aryl(alkyl)-D-glucals

  由相应的1-苯基磺酰基-D-葡萄糖制备的1-三丁基锡烷基-D-葡萄糖在钯（0）催化剂的存在下有效地偶联到各种有机卤化物上。这种温和的反应对于制备1-C-芳基-D-葡萄糖特别有用，并且与未保护的羟基或受阻的芳香族溴化物相容。已经表明，所得的1-C-芳基（烷基）-D-葡萄糖适用于烯醇醚基团的进一步合成操作，包括立体选择性氢化，硼氢化-氧化或环氧化。所有形成的化合物都是由试剂对葡糖衍生物的α-面的攻击所致。反应扩展到1，3-，1，4-二-和1,3,5-三溴苯，导致相应的对称的二-（三）-C-葡萄糖基苯。最后，顺序的二-C-葡萄糖基化为1