dimethyl 2-(8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl)malonate | 1390679-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 2-(8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl)malonate
• CAS: 1390679-56-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₇
• 分子量: 286.282
• InChiKey: RKWIIVXRJHSRJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.06
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl)malonate 在 三乙烯二胺 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  设计和放大实用的对映选择性路线到5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one

  摘要：

  设计并开发了一种实用的手性5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one 1的对映体选择性路线。从2-环己烯酮以22％的产率获得了无色晶体的目标化合物，其对映体比率高于99.5：0.5，并且化学纯度特别高（> 99％）。分离出九个化学步骤中的三个中间体。值得注意的是，尽管除一种中间体以外的所有中间体都是油，但该方法没有任何色谱法或蒸馏法。成功的关键是优化原位制备的酮醛的分子内羟醛反应，生成固体中间体（1 R，4 R，4 S，6 S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one 9a分离出来的化学和手性纯度很高。这是分子内结晶诱导的非对映异构体转化（CIDT）的一个例子。该仲醇的脱水至1需要对反应条件进行广泛的筛选，以确保优异的纯度，这对于该低熔点化合物的结晶是必不可少的。最终过程既简单又浓缩，正如在30 L的反应器中在10个工作日内快速合成1千克1所证明的那样。

  DOI：

  10.1021/op200305y
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯-8-酮 、 丙二酸二甲酯 在 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到dimethyl 2-(8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  设计和放大实用的对映选择性路线到5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one

  摘要：

  设计并开发了一种实用的手性5-苯基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one 1的对映体选择性路线。从2-环己烯酮以22％的产率获得了无色晶体的目标化合物，其对映体比率高于99.5：0.5，并且化学纯度特别高（> 99％）。分离出九个化学步骤中的三个中间体。值得注意的是，尽管除一种中间体以外的所有中间体都是油，但该方法没有任何色谱法或蒸馏法。成功的关键是优化原位制备的酮醛的分子内羟醛反应，生成固体中间体（1 R，4 R，4 S，6 S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one 9a分离出来的化学和手性纯度很高。这是分子内结晶诱导的非对映异构体转化（CIDT）的一个例子。该仲醇的脱水至1需要对反应条件进行广泛的筛选，以确保优异的纯度，这对于该低熔点化合物的结晶是必不可少的。最终过程既简单又浓缩，正如在30 L的反应器中在10个工作日内快速合成1千克1所证明的那样。

  DOI：

  10.1021/op200305y