(2E,5S,6R,7R,8R,9R,10Z)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxy-11-hydroxymethyl-3,5,7,9-tetramethyltrideca-2,10-dien-12-ynoic acid methyl ester | 613257-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,5S,6R,7R,8R,9R,10Z)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxy-11-hydroxymethyl-3,5,7,9-tetramethyltrideca-2,10-dien-12-ynoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2E,5S,6R,7R,8R,9R,10Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-11-(hydroxymethyl)-3,5,7,9-tetramethyltrideca-2,10-dien-12-ynoate
• CAS: 613257-80-0
• 化学式: C₂₅H₄₄O₅Si
• 分子量: 452.707
• InChiKey: MRMIXXZUUDXIIV-FSCDZUDXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5S,6R,7R,8R,9R,10Z)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxy-11-hydroxymethyl-3,5,7,9-tetramethyltrideca-2,10-dien-12-ynoic acid methyl ester 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2E,10Z)-(5S,6R,7R,8R,9R)-11-Bromomethyl-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-hydroxy-3,5,7,9-tetramethyl-trideca-2,10-dien-12-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  呋喃丹D的全合成和结构确认。

  摘要：

  描述了呋喃呋喃丁酮D的收敛的全合成。通过将衍生自甲磺酸酯12的手性烯丙基锌试剂添加到手性醛11中，组装线性聚酮化合物C12-C24片段。将加合物13定向加氢氢化，然后进行碘裂解和Sonogashira偶联，生成烯炔16，将其转化为苯乙炔。通过衍生的溴化物19的氢解，将甲基取代的烯基20甲基化。将末端炔烃转化为21到22的炔烃进行氢化，然后用碘进行处理，得到乙烯基碘23。二氢吡喃酮前体40是通过将烯丙基锡烷29添加到醛中而制得的27.将衍生的炔丙醇部分氢化，然后将其作为TBS醚进行保护，得到（Z）-烯烃34。通过醛36与衍生自溴化phospho37的叶立德的维特希缩合反应实现进一步的同源性。38的伯TES醚的选择性脱保护，然后将醇39转化为碘40，完成了C1-C11链段的合成。由碘化物40制备的硼酸酯41与乙烯基碘化物23的Suzuki偶联生成二烯42，具有上呋喃丹D的完整碳骨架。通过氧化未

  DOI：

  10.1021/jo0348930
• 作为产物：
  描述：

  (2E,5S,6R,7R,8R,9R,10Z)-11-acetoxymethyl-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxy-3,5,7,9-tetramethyl-13-(trimethylsilyl)trideca-2,10-dien-12-ynoic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 以90%的产率得到(2E,5S,6R,7R,8R,9R,10Z)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-8-hydroxy-11-hydroxymethyl-3,5,7,9-tetramethyltrideca-2,10-dien-12-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  呋喃丹D的全合成和结构确认。

  摘要：

  描述了呋喃呋喃丁酮D的收敛的全合成。通过将衍生自甲磺酸酯12的手性烯丙基锌试剂添加到手性醛11中，组装线性聚酮化合物C12-C24片段。将加合物13定向加氢氢化，然后进行碘裂解和Sonogashira偶联，生成烯炔16，将其转化为苯乙炔。通过衍生的溴化物19的氢解，将甲基取代的烯基20甲基化。将末端炔烃转化为21到22的炔烃进行氢化，然后用碘进行处理，得到乙烯基碘23。二氢吡喃酮前体40是通过将烯丙基锡烷29添加到醛中而制得的27.将衍生的炔丙醇部分氢化，然后将其作为TBS醚进行保护，得到（Z）-烯烃34。通过醛36与衍生自溴化phospho37的叶立德的维特希缩合反应实现进一步的同源性。38的伯TES醚的选择性脱保护，然后将醇39转化为碘40，完成了C1-C11链段的合成。由碘化物40制备的硼酸酯41与乙烯基碘化物23的Suzuki偶联生成二烯42，具有上呋喃丹D的完整碳骨架。通过氧化未

  DOI：

  10.1021/jo0348930