4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1,3,3-trimethyl-2-(2-methyloxymethoxy-3-butynyl)cyclohex-1-ene | 149776-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1,3,3-trimethyl-2-(2-methyloxymethoxy-3-butynyl)cyclohex-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-[[3-[2-(methoxymethoxy)but-3-ynyl]-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 149776-93-2
• 化学式: C₂₂H₄₀O₃Si
• 分子量: 380.643
• InChiKey: AYOCSTJUKDVBSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.77
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1,3,3-trimethyl-2-(2-methyloxymethoxy-3-butynyl)cyclohex-1-ene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁胺 、 1-chloro-4-trimethylsilyl-buten-3-yne 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到bis-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1,3,3-trimethyl-2-(2-methyloxymethoxy-3-butynyl)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Taxamycins: a new enediyne family with synthetic and biological potential

  摘要：

  基于Pd(0)的合成方法合成了两种二硅基合成物（Z-1-三甲基硅基-6-叔丁基二苯基硅基己-3-烯-1,5-二炔（18）和Z-1-三甲基硅基-6-三异丙基硅基己-3-烯-1,5-二炔（19）），并描述了对三甲基硅基基团的选择性去除（K₂CO₃，MeOH），得到24和25。这些构建块用于合成紫杉醇-12类化合物38（16,17,18-三甲基-2-甲氧甲氧基-9-羟基双环[9.3.1]十五烯-5-烯-3,7-二炔）。最终的12元环闭合反应利用了碘代炔烃37（1,3,3-三甲基-2-(2-氧乙基)-4-(Z-1-甲氧甲氧基-7-碘庚-4-烯-2,6-二炔基)环己烯）的分子内Cr-Ni介导缩合。关键词：癌症、二炔烃、合成、Pd(0)偶联。

  DOI：

  10.1139/v95-279
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2-formylmethyl-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1,3,3-trimethyl-2-(2-methyloxymethoxy-3-butynyl)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Taxamycins: a new enediyne family with synthetic and biological potential

  摘要：

  基于Pd(0)的合成方法合成了两种二硅基合成物（Z-1-三甲基硅基-6-叔丁基二苯基硅基己-3-烯-1,5-二炔（18）和Z-1-三甲基硅基-6-三异丙基硅基己-3-烯-1,5-二炔（19）），并描述了对三甲基硅基基团的选择性去除（K₂CO₃，MeOH），得到24和25。这些构建块用于合成紫杉醇-12类化合物38（16,17,18-三甲基-2-甲氧甲氧基-9-羟基双环[9.3.1]十五烯-5-烯-3,7-二炔）。最终的12元环闭合反应利用了碘代炔烃37（1,3,3-三甲基-2-(2-氧乙基)-4-(Z-1-甲氧甲氧基-7-碘庚-4-烯-2,6-二炔基)环己烯）的分子内Cr-Ni介导缩合。关键词：癌症、二炔烃、合成、Pd(0)偶联。

  DOI：

  10.1139/v95-279

文献信息

• Taxamycins: a new enediyne family constructed from versatile disilyl-substituted building blocks
  作者：Yee Fung Lu、Curtis W. Harwig、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/jo00068a011

  日期：1993.7

  The Pd(0)-based synthesis of two disilyl synthons [(Z)-1-(trimethylsilyl)-6-(tert-butyldiphenylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne (7) and (Z)-1-(trimethylsilyl)-6-(triisopropylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne (8)], selective removal of the trimethylsilyl group (K2CO3, MeOH) to afford 13 and 14, and the construction of the taxamycin-12 compound 25 (16,17,18-trimethyl-2-(monomethyloxy)-9-hydroxybicyclo[9.3.1]pentadec-5-ene-3,7-diyne) by intramolecular Nozaki condensation of the iodoalkyne 24 (1,3,3-trimethyl-2-(2-oxoethyl)-4-((Z)-1-(monomethyloxy)-7-iodohept-4-ene-3,6-diynyl)cyclohexene) is described.