[(2E,4E,6R,7S,8S,10R,14S,16Z)-1,6,10-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-methoxy-4,7-dimethylnonadeca-2,4,16,18-tetraen-8-yl] (3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(4R,5S,6R)-2,2,5-trimethyl-6-[(2S)-pent-4-en-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]pentanoate | 1221294-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(2E,4E,6R,7S,8S,10R,14S,16Z)-1,6,10-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-methoxy-4,7-dimethylnonadeca-2,4,16,18-tetraen-8-yl] (3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(4R,5S,6R)-2,2,5-trimethyl-6-[(2S)-pent-4-en-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]pentanoate
• CAS: 1221294-65-0
• 化学式: C₆₃H₁₂₂O₉Si₄
• 分子量: 1136.0
• InChiKey: WHXKWWWHHSRGFB-VDTKWKEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.33
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  36
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2E,4E,6R,7S,8S,10R,14S,16Z)-1,6,10-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-methoxy-4,7-dimethylnonadeca-2,4,16,18-tetraen-8-yl] (3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(4R,5S,6R)-2,2,5-trimethyl-6-[(2S)-pent-4-en-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]pentanoate 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1R,2S,3R,7S,9R,13S,15Z,17E,20S,21R,25S)-7-((2S,3R,4E,6E)-3,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methylocta-4,6-dien-2-yl)-3,9-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-methoxy-2,20,23,23,25-pentamethyl-6,22,24-trioxabicyclo[19.3.1]pentacosa-15,17-dien-5-one 、
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成Etnangien和Etnangien甲基酯

  摘要：

  有效的聚酮化合物大环内酯类抗生素etnangien和etnangien甲酯的高度立体选择性联合全合成通过收敛策略完成，并以23个步骤（最长的线性序列）进行。明显的合成特征包括一系列高度立体选择性底物控制的羟醛反应，以设定丙酸酯部分的甲基和羟基立体中心的特征性组装，对故意构象偏向的前体进行有效的非对映选择性Heck大环化以及后期通过无保护基团的前体的高产Stille偶联引入不稳定的侧链。一路走来，Z的改进，可靠协议醛的选择性Stork-Zhao-Wittig烯化反应得到发展，并设计了一种有效的方案，用于空间上受阻的特别是β-羟基酮的1，3- syn还原。在合成活动中，对这些不稳定的天然产物的固有异构化途径进行了更详细的了解。etnangiens的权宜之计和灵活的策略应该适合于设计这些RNA聚合酶抑制剂的类似物，从而能够进一步探索这些大环内酯类抗生素的有前途的生物潜力。

  DOI：

  10.1021/jo100201f
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-((5R,7S,8S,9R,10E,12E)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-((S,Z)-7-iodo-4-methoxyhept-6-enyl)-2,2,3,3,8,11,16,16,17,17-decamethyl-4,15-dioxa-3,16-disilaoctadeca-10,12-dien-7-yl) 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((4R,5S,6R)-6-((S)-pent-4-en-2-yl)-1,3-dioxan-4-yl)pentanoate 、 三丁基乙烯基锡 在 双(乙腈)氯化钯(II) 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.67h， 以82%的产率得到[(2E,4E,6R,7S,8S,10R,14S,16Z)-1,6,10-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-methoxy-4,7-dimethylnonadeca-2,4,16,18-tetraen-8-yl] (3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(4R,5S,6R)-2,2,5-trimethyl-6-[(2S)-pent-4-en-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成Etnangien和Etnangien甲基酯

  摘要：

  有效的聚酮化合物大环内酯类抗生素etnangien和etnangien甲酯的高度立体选择性联合全合成通过收敛策略完成，并以23个步骤（最长的线性序列）进行。明显的合成特征包括一系列高度立体选择性底物控制的羟醛反应，以设定丙酸酯部分的甲基和羟基立体中心的特征性组装，对故意构象偏向的前体进行有效的非对映选择性Heck大环化以及后期通过无保护基团的前体的高产Stille偶联引入不稳定的侧链。一路走来，Z的改进，可靠协议醛的选择性Stork-Zhao-Wittig烯化反应得到发展，并设计了一种有效的方案，用于空间上受阻的特别是β-羟基酮的1，3- syn还原。在合成活动中，对这些不稳定的天然产物的固有异构化途径进行了更详细的了解。etnangiens的权宜之计和灵活的策略应该适合于设计这些RNA聚合酶抑制剂的类似物，从而能够进一步探索这些大环内酯类抗生素的有前途的生物潜力。

  DOI：

  10.1021/jo100201f

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Etnangien and Etnangien Methyl Ester
  作者：Pengfei Li、Jun Li、Fatih Arikan、Wiebke Ahlbrecht、Michael Dieckmann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/jo100201f

  日期：2010.4.16

  A highly stereoselective joint total synthesis of the potent polyketide macrolide antibiotics etnangien and etnangien methyl ester was accomplished by a convergent strategy and proceeds in 23 steps (longest linear sequence). Notable synthetic features include a sequence of highly stereoselective substrate-controlled aldol reactions to set the characteristic assembly of methyl- and hydroxyl-bearing

  有效的聚酮化合物大环内酯类抗生素etnangien和etnangien甲酯的高度立体选择性联合全合成通过收敛策略完成，并以23个步骤（最长的线性序列）进行。明显的合成特征包括一系列高度立体选择性底物控制的羟醛反应，以设定丙酸酯部分的甲基和羟基立体中心的特征性组装，对故意构象偏向的前体进行有效的非对映选择性Heck大环化以及后期通过无保护基团的前体的高产Stille偶联引入不稳定的侧链。一路走来，Z的改进，可靠协议醛的选择性Stork-Zhao-Wittig烯化反应得到发展，并设计了一种有效的方案，用于空间上受阻的特别是β-羟基酮的1，3- syn还原。在合成活动中，对这些不稳定的天然产物的固有异构化途径进行了更详细的了解。etnangiens的权宜之计和灵活的策略应该适合于设计这些RNA聚合酶抑制剂的类似物，从而能够进一步探索这些大环内酯类抗生素的有前途的生物潜力。