meso-tetra-p-nitrophenyl-tetramethyl calix[4]pyrrole | 1180667-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: meso-tetra-p-nitrophenyl-tetramethyl calix[4]pyrrole
• CAS: 1180667-75-7
• 化学式: C₄₈H₄₀N₈O₈
• 分子量: 856.894
• InChiKey: VCDIEOJIQGMZKB-JRRJZXJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.36
• 重原子数：
  64.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  235.72
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetra-p-nitrophenyl-tetramethyl calix[4]pyrrole 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  阴离子与 HAT(CN)6 之间相互作用的不同性质：从可逆阴离子-π 配合物到不可逆电子转移过程 (HAT(CN)6= 1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并苯)

  摘要：

  我们报告了实验证据，表明 HAT(CN)(6)（一种众所周知的强电子受体芳香族化合物）与单原子或多原子阴离子之间建立的相互作用的性质从可逆阴离子-π 复合物的几乎排他性形成转变，具有显着的电荷转移 (CT) 或形式电子转移 (ET) 特征，可定量和不可逆地产生阴离子自由基 [HAT(CN)(6)](•-) 和二价阴离子 [HAT(CN) (6)](2-) 种。优选的相互作用模式由相互作用阴离子的电子供体能力决定。因此，较弱的路易斯碱性阴离子如 Br(-) 或 I(-) 容易形成主要的阴离子-π 复合物。相反，更强的路易斯碱性 F(-) 或 (-)OH 阴离子显示净 ET 过程。根据电子供体（阴离子）和电子受体（HAT(CN)(6)）之间的 HOMO/LUMO 能量差异，ET 过程可以是热诱导或光诱导的。这些 ET 过程可能涉及具有强 ET 特性的阴离子-π 复合物的中介，并产生离子对自由基

  DOI：

  10.1021/ja309960m
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 对硝基苯乙酮 生成 meso-tetra-p-nitrophenyl-tetramethyl calix[4]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  溶液中阴离子-pi相互作用的定量评估。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200800636

文献信息

• Quantification of CH-π Interactions Using Calix[4]pyrrole Receptors as Model Systems
  作者：Gemma Aragay、Daniel Hernández、Begoña Verdejo、Eduardo Escudero-Adán、Marta Martínez、Pablo Ballester

  DOI：10.3390/molecules200916672

  日期：——

  We describe the use of two series of aryl-extended calix[4]pyrrole receptors bearing two and four electronically tunable phenyl groups, respectively, in their meso-positions as model systems for the quantification of CH-π interactions in solution. The “four-wall” and the “two-wall” receptors formed thermodynamically stable 1:1 complexes in acetonitrile solution with both trimethylamine N-oxide and trimethylphosphine P-oxide as guests. The complexes were mainly stabilized by the formation of four convergent hydrogen bonds between the oxygen atom of the guests and the pyrrole NHs of the host. In general, the N-oxide produced thermodynamically more stable hydrogen bonding interactions than the P-oxide. Upon guest binding, the receptors adopted the cone conformation and the methyl groups of the included guests engaged in CH-π interactions with the aromatic walls. We show that the modification of the electronic properties of the aromatic surfaces, in any of the receptor series, did not have a significant impact in the measured binding affinities for a given guest. However, the larger binding affinities determined for the “four-wall” receptors in comparison to the “two-wall” counterparts supported the importance of CH-π interactions on guest complexation. The strength of the CH-π interactions present in the inclusion complexes was quantified employing the octamethyl calix[4]pyrrole as reference. We determined an average magnitude of ~1 kcal·mol−1 for each CH-π interaction. The CH-π interactions featured a reduced electrostatic nature and thus dispersion forces were assigned as main contributors of their strength.

  我们介绍了使用两个系列的芳基扩展钙并[4]吡咯受体作为模型系统，这两个受体的中位分别带有两个和四个电子可调苯基，用于定量溶液中的 CH-π 相互作用。四壁 "和 "两壁 "受体在乙腈溶液中与作为客体的三甲胺 N-氧化物和三甲基膦 P-氧化物形成热力学稳定的 1:1 复合物。这些络合物主要通过客体的氧原子与宿主的吡咯 NH 之间形成四个会聚氢键而稳定。一般来说，N-氧化物产生的氢键相互作用在热力学上比 P-氧化物更稳定。与客体结合后，受体呈锥形构象，客体中的甲基与芳香壁发生 CH-π 相互作用。我们的研究表明，在任何受体系列中，改变芳香族表面的电子特性都不会对特定客体的结合亲和力产生显著影响。然而，与 "双壁 "受体相比，"四壁 "受体的结合亲和力更大，这证明了 CH-π 相互作用对客体复合的重要性。我们以八甲基 calix[4]pyrrole 为参照物，对包合物中 CH-π 相互作用的强度进行了量化。我们确定每个 CH-π 相互作用的平均值为 ~1 kcal-mol-1。CH-π 相互作用的特点是静电性质减弱，因此分散力被认为是其强度的主要贡献者。