3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid | 1333108-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid
• 英文别名: 3-(1,3-Dioxoisoindolin-2-yl)adamantane-1-carboxylic acid；3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)adamantane-1-carboxylic acid
• CAS: 1333108-05-6
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: BFKKHMUDWUZCGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid 在 碳酸氢钠 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,12-diaza-10-hydroxy-11-(2-methyl)propylhexacyclo[12.5.1.0^4,9.0^10,20.1^1,16.1^14,18]docosa-4,6,8-triene-3,13-dione
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰亚胺金刚烷二肽的光化学：氨基酸侧链对光环化的影响

  摘要：

  合成了一系列二肽1，N位含有3-( N-邻苯二甲酰亚胺金刚烷-1-羧酸，C位含有不同的脂肪族或芳香族l-或d-氨基酸。二肽1在丙酮敏化条件下得到简单的脱羧产物6和脱羧诱导的环化产物7，以及分别通过消除 H 2 O 或扩环形成的一些次级产物8和9。分子9通过邻苯二甲酰亚胺发色团，提供更复杂的多环11 . 仅在苯丙氨酸 (Phe)、脯氨酸 (Pro)、亮氨酸 (Leu) 和异亮氨酸 (Ile) 中观察到光脱羧诱导的环化至 7。与 Phe 的二肽相反，环化发生在氨基酸手性中心几乎完全外消旋化，但非对映选择性地仅产生一对对映体。所进行的研究很重要，因为它提供了邻苯二甲酰亚胺激活的二肽环化的呼吸和范围。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s43630-023-00430-4
• 作为产物：
  描述：

  苯酐 、 3-aminoadamantane-1-carboxylic acid 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以53%的产率得到3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  3-（N-邻苯二甲酰亚胺基）金刚烷-1-羧酸的光诱导脱羧反应和向缺电子烯烃的自由基加成反应†

  摘要：

  3-（N-邻苯二甲酰亚胺基）金刚烷-1-羧酸（1）的直接和敏化激发会导致三重态的存在，该三重态在存在碱的情况下会脱羧，得到N-（1-金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺（2）干净有效（Φ = 0.11）。最初通过脱羧形成的自由基将区域特异性地添加到缺电子的烯烃中，而未观察到富含电子的烯烃的自由基加成。自由基加成还可以应用于不带有金刚烷的分子，其中电子给体（羧酸盐）和受体（邻苯二甲酰亚胺）由刚性垫片隔开。光脱羧诱导的邻苯二甲酰亚胺衍生物1到烯烃的自由基加成反应以良好或优异的产率进行，代表了一种温和而有效的C–C键形成方法。

  DOI：

  10.1039/c0pp00357c

文献信息

• Synthesis and photochemical reactivity of phthalimidoadamantane–tyrosine conjugates
  作者：Margareta Sohora、Nikolina Vidović、Kata Mlinarić-Majerski、Nikola Basarić

  DOI：10.1007/s11164-017-2927-2

  日期：2017.10

  adamantylphthalimide and tyrosine, were synthesized and their photochemical reactivity investigated. Upon excitation to the triplet excited state, 3 does not give any photoproduct, although the photoinduced electron transfer (PET) should take place based on the thermodynamic properties. Tetrapeptide 4 and pentapeptide 5 are photochemically reactive, undergoing decomposition upon excitation. The lack

  摘要 合成了含有金刚烷基邻苯二甲酰亚胺和酪氨酸的二肽3，四肽4和五肽5，并对其光化学反应性进行了研究。激发到三重激发态时，3不会产生任何光产物，尽管光诱导的电子转移（PET）应基于热力学性质进行。四肽4和五肽5具有光化学反应性，在激发时会分解。酪氨酸和邻苯二甲酰亚胺之间的PET解释了预期的光脱羧反应性的缺乏。然而，产生苯氧基自由基的苯氧基自由基阳离子的去质子化或提供起始材料的反向电子转移的质子化可能比链内单电子转移更快，这将导致羧基自由基和脱羧。结果表明，通过正确选择反应物的氧化还原电位及其酸/碱性质，微调分子结构以获得所需的光反应性的重要性。 图形概要
• Antiproliferative and Antiviral Activity of Three Libraries of Adamantane Derivatives
  作者：Nikola Basarić、Margareta Sohora、Nikola Cindro、Kata Mlinarić-Majerski、Erik De Clercq、Jan Balzarini

  DOI：10.1002/ardp.201300345

  日期：2014.5

  Three libraries of adamantane derivatives were synthesized and evaluated for antiviral and antiproliferative activities against a broad variety of DNA and RNA viruses. Whereas none of the compounds exhibit antiviral activity at subtoxic concentrations, antiproliferative activity was found against murine leukemia cells (L1210), human T‐lymphocyte cells (CEM), and cervix carcinoma cells (HeLa) for 4

  合成了三个金刚烷衍生物文库，并评估了针对多种 DNA 和 RNA 病毒的抗病毒和抗增殖活性。虽然这些化合物在亚毒浓度下均不表现出抗病毒活性，但在 4、8 和 10 年中发现对鼠白血病细胞 (L1210)、人 T 淋巴细胞 (CEM) 和宫颈癌细胞 (HeLa) 具有抗增殖活性。
• Photophysical properties and electron transfer photochemical reactivity of substituted phthalimides
  作者：Leo Mandić、Iva Džeba、Dijana Jadreško、Branka Mihaljević、László Biczók、Nikola Basarić

  DOI：10.1039/d0nj03465g

  日期：——

  respectively. Laser flash photolysis (LFP) was conducted to characterize the triplet excited states, which are populated less efficiently for compounds with electron donors. The PET is reversible and the overall ΦR depends on the rates for back electron transfer, protonation of the phthalimide radical anion and decarboxylation. The plausible photochemical and photophysical pathways depend on the phthalimide

  研究了一系列带有羧基官能团的N-金刚烷基邻苯二甲酰亚胺的光化学反应性以及光物理和电化学性质。照射后（有或没有三重态敏化剂），化合物通过光致电子转移（PET）从羧酸盐到邻苯二甲酰亚胺进行脱羧。UV-vis和荧光pH值滴定用于确定p ķ一个为质子形式，其放入与反应（的量子产率的连接值Φ - [R ）。轴承电子供体OH和OCH化合物3在邻苯二甲酰亚胺4位置是荧光（Φ ˚F= 0.02–0.49），PET处于单重态和三重态激发态。对于甲氧基和氨基取代的邻苯二甲酰亚胺，在单重激发态下，PET的估计速率常数分别为（2.0±0.1）×10 9 s -1和（3.4±1.0）×10 7 s -1。进行了激光闪光光解（LFP）以表征三重态激发态，该态对于含电子给体的化合物而言效率较低。的PET是可逆的，并且整体Φ ř取决于反向电子转移，邻苯二甲酰亚胺自由基阴离子的质子化和脱羧的速率。可能的光化学和光物理途径取
• The effect of the rate of photoinduced electron transfer on the photodecarboxylation efficiency in phthalimide photochemistry
  作者：Leo Mandić、Margareta Sohora、Branka Mihaljević、László Biczók、Nikola Basarić

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2020.113109

  日期：2021.3

  Reactivity in photoinduced electron transfer reactions (PET) has been investigated in a series of molecules possessing different distances between the electron donor (carboxylate or alkoxyphenyl) and the phthalimide as the electron acceptor. The molecules were strategically designed to separate the donor and the acceptor by a rigid adamantane spacer or through a peptide backbone with different number

  已经在一系列电子供体（羧酸盐或烷氧基苯基）和邻苯二甲酰亚胺作为电子受体之间具有不同距离的分子中研究了光诱导电子转移反应（PET）中的反应性。这些分子经过战略性设计，可以通过刚性的金刚烷间隔子或具有不同数目氨基酸残基的肽主链来分离供体和受体。通过激光闪光光解（LFP）研究了PET。虽然以前的报告表明，photodecarboxylation反应的量子产率（Φ ř）取决于供体和受体部分之间的距离，三重激发态的测量寿命无法提供有关PET速率的信息。由于化合物中可逆PET和背面电子转移过程1 - 5，测得的寿命对应于速率常数的电荷转移物质的消失的总和。在一系列肽中，发生了三种不同的PET过程，并且LFP为链内PET在羧酸盐和烷氧基苯基自由基阳离子之间发生的反应提供了速率常数。了解影响分子内PET工艺的因素对于合理设计不同应用非常重要。
• Photodecarboxylation of N-Adamantyl- and N-Phenylphthalimide Dipeptide Derivatives
  作者：Margareta Sohora、Tatjana Šumanovac Ramljak、Kata Mlinarić-Majerski、Nikola Basarić

  DOI：10.5562/cca2482

  日期：——

  New dipeptide derivatives 1 and 3 were synthesized and their reactivity in the photochemical reaction of decarboxylation was investigated. The photodecarboxylation of N-adamantyl derivatives la and 1b and N-phenylphthalimide derivatives 3a and 3b probably takes place from the triplet excited state. The triplet excited state of la, 3a and 3b was characterized by laser flash photolysis. N-phenylphthalimides 3a and 3b undergo 2-5 times more efficient photodecarboxylation than N-adamantylphthalimides la and lb. The aminoacid residue (Phe or Gly) at the C-terminus of the dipeptide does not influence the photodecarboxylation efficiency. Product selectivity in the photoreactions is determined by the conformation of the molecules. N-phenylphthalimides with the separated electron donor (carboxylate) and acceptor moiety (phthalimide) give only simple decarboxylation products, whereas N-adamantyl derivatives also give cyclization products.