2,6-dichlorobenzyl acetoacetate | 1454914-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dichlorobenzyl acetoacetate
• 英文别名: (2,6-Dichlorophenyl)methyl 3-oxobutanoate
• CAS: 1454914-59-0
• 化学式: C₁₁H₁₀Cl₂O₃
• 分子量: 261.105
• InChiKey: FKMTTXIOILNALE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.9±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dichlorobenzyl acetoacetate 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 2,6-dichlorobenzyl N-(4-chlorophenyl)phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  钌和手性磷酸协同催化苯胺对映选择性 N-H 键插入反应

  摘要：

  通过钌络合物和手性磷酸的协同催化，实现了对苯胺 N-H 键的对映选择性卡宾插入，以中等至良好的产率和高对映选择性提供了预期的 α-芳基甘氨酸。通常，通过稍微修改反应条件，该方法首次使 N-H 键插入反应对 α-芳基和 α-烷基重氮乙酸酯均有效，且具有高对映选择性（分别高达 96% 和 95% ee） ）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02135
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 、 2,6-二氯苄醇 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 2,6-dichlorobenzyl acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  钌和手性磷酸协同催化苯胺对映选择性 N-H 键插入反应

  摘要：

  通过钌络合物和手性磷酸的协同催化，实现了对苯胺 N-H 键的对映选择性卡宾插入，以中等至良好的产率和高对映选择性提供了预期的 α-芳基甘氨酸。通常，通过稍微修改反应条件，该方法首次使 N-H 键插入反应对 α-芳基和 α-烷基重氮乙酸酯均有效，且具有高对映选择性（分别高达 96% 和 95% ee） ）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02135

文献信息

• Asymmetric <i>N</i>‐Alkylation of 1<i>H</i>‐Indoles via Carbene Insertion Reaction
  作者：Quanxin Peng、Meirong Huang、Guangyang Xu、Yan Zhu、Ying Shao、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.202313091

  日期：2023.11.20

  An intermolecular enantioselective N-alkylation reaction of 1H-indoles has been developed enabled by cooperative rhodium and chiral phosphoric acid catalyzed N−H bond insertion reaction. The reaction provides the N-alkyl indoles with a newly formed stereocenter adjacent to the indole nitrogen atom in good yields (up to 95 %) with excellent enantioselectivities (up to >99 % ee).

  通过铑和手性磷酸协同催化的N −H键插入反应，开发了1 H -吲哚的分子间对映选择性 N - 烷基化反应。该反应以良好的收率（高达 95%）和优异的对映选择性（高达 >99% ee）提供了具有与吲哚氮原子相邻的新形成的立构中心的 N-烷基吲哚。
• Single-Operation Deracemization of 3H-Indolines and Tetrahydroquinolines Enabled by Phase Separation
  作者：Aaron D. Lackner、Andrew V. Samant、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja4082827

  日期：2013.9.25

  The single-operation deracemization of 3H indolines and tetrahydroquinolines is described. An asymmetric redox approach was employed, in which a phosphoric acid catalyst, oxidant, and reductant are present in the reaction mixture. The simultaneous presence of both oxidant and reductant was enabled by phase separation and resulted in the isolation of highly enantioenriched starting materials in high yields.