methyl (Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylidene)-4,4-dimethylpentanoate | 178173-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylidene)-4,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: methyl (Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylene)-4,4-dimethylpentanoate；methyl (2Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylidene)-4,4-dimethylpentanoate
• CAS: 178173-70-1
• 化学式: C₉H₁₅IO₃
• 分子量: 298.121
• InChiKey: GRGJSTMRFMETBC-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.562±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylidene)-4,4-dimethylpentanoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-Hydroxy-2-[1-iodo-meth-(Z)-ylidene]-4,4-dimethyl-pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Methyl (Z)-3-Iodo-2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates and Their Further Transformation to α-(Z)-Iodomethylene-β-lactones

  摘要：

  甲基丙炔酸酯、碘离子与醛或酮在ZrCl4催化剂的存在下进行串联亲核加成-醇醛反应，获得了高Z选择性的甲基3-碘-2-(1-羟基烷基)丙-2-烯酸酯，这些产物进一步转化为良好产率的α-(Z)-碘甲烯-β-内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4266
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 丙炔酸甲酯 在 magnesium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以82%的产率得到methyl (Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylidene)-4,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  替补的合成α - （羟甲基） - β -iodoacrylates经由MGI 2促进的立体选择性醛醇耦合

  摘要：

  的各种的高效和高度立体选择性合成（Ž） -构型，取代的α - （羟甲基）- β碘代丙烯酸酯从丙-2-炔酸甲酯和各种醛达到了。合成方案涉及在MgI 2促进下在温和条件下进行的简单一锅偶联反应，MgI 2既可作为路易斯酸又可作为BaylisHillman型反应的碘源。所有加合物均以良好至优异的产率生成，（Z）异构体以高选择性（> 98％）形成。丙-2-炔酸甲酯转化为活性β有人提出了一种“碘代异戊烯酸酯”中间体，然后其亲核性攻击醛，这是一种可能的反应机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490212

文献信息

• Aruncin B: Synthetic Studies, Structural Reassignment and Biological Evaluation
  作者：Aubert Ribaucourt、Christopher Towers、Laia Josa-Culleré、Frances Willenbrock、Amber L. Thompson、David M. Hodgson

  DOI：10.1002/chem.201702949

  日期：2017.11.21

  the recently isolated cytotoxin aruncin B (1), as well as to the sodium salt Z-34 of a related ethyl ether regioisomer; however, none of their corresponding free acids could be obtained. Their acid sensitivity, together with detailed analysis of the spectroscopic data indicated that profound structural revision was necessary. This led to reassignment of aruncin B as a Z-γ-alkylidenebutenolide Z-36. Although

  针对最近分离的细胞毒素 aruncin B (1) 最初提出的结构的钠盐 E- 和 Z-25 以及钠盐建立了闭环烯烃复分解 (RCM)/氧硒化-氧化硒消除序列相关乙醚区域异构体的Z-34；然而，没有获得它们相应的游离酸。它们的酸敏感性以及光谱数据的详细分析表明，需要进行深入的结构修正。这导致 aruncin B 被重新指定为 Z-γ-亚烷基丁烯内酯 Z-36。虽然相关的RCM/氧化硒化-氧化硒消除序列被用来确认γ-亚烷基丁烯内酯基序，但随后开发了β-碘Morita-Baylis-Hillman反应/Sonogashira交叉偶联-5-exo-dig内酯化序列，因为其简洁性和多样化的灵活性。Aruncin B (36) 与 14 种 γ-亚烷基丁烯内酯类似物一起生成用于生物学评价。
• Unusual, Strained Heterocycles:  3-Alkylidene-2-methyleneoxetanes from Morita−Baylis−Hillman-type Adducts
  作者：Isamir Martínez、Alexander E. Andrews、Joseph D. Emch、Albert J. Ndakala、Jun Wang、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/ol020202v

  日期：2003.2.1

  [GRAPHICS]3-Alkylidene-2-methyleneoxetanes have been prepared by treating alpha-alkylidene-beta-lactones, derived from Morita-Baylis-Hillman-type adducts, with dimethyltitanocene. Preliminary studies of the reactivity of these little known, strained heterocycles are also described.
• Synthesis of β-iodo-α-(hydroxyalkyl)acrylates: a convenient and stereoselective reaction
  作者：Han-Xun Wei、Guigen Li、Joe J. Gao、Paul W. Paré

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01106-1

  日期：2002.8

  An efficient one-pot, three-component coupling reaction for the synthesis of beta-iodo-alpha-(hydroxyalkyl)acrylates has been developed. As the iodine source as well as the Lewis acid mediator, diethyl aluminium iodide undergoes a Michael-type addition with methyl propynoate to form an active beta-iodo allenolate intermediate, which in turn attacks various aldehydes or ketones to afford beta-iodo Baylis-Hillman adducts in excellent yields with high Z-selectivity. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.