(E)-ethyl 5-E-deutero-2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate | 1190369-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 5-E-deutero-2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
• CAS: 1190369-77-7
• 化学式: C₁₀H₁₉NO₂
• 分子量: 186.258
• InChiKey: VRVKWXWVBCTEQD-GCBGRLCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 5-E-deutero-2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate 、 甲苯 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以71%的产率得到ethyl 2-(deuterophenylmethyl)-4,4-dimethylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-氟苯磺酰亚胺促进二胺化和碳胺化反应的机理：Pd(IV) 物种的不同反应性

  摘要：

  研究了 N-氟苯磺酰亚胺 (NFBS) 促进的 Pd 催化烯烃二胺化和碳胺化的机理。立体化学标记实验确定二化反应通过两个氮基团的整体顺式加成进行，而碳胺化是芳烃和氮反加成到烯烃上的结果。观察到氨基钯化产生的中间体 Pd-烷基配合物，并获得了其 2,2'-联吡啶 (bipy) 配合物的 X 射线晶体结构，揭示了酰胺保护基团与钯的强螯合。在存在和不存在添加的配体的情况下，氨基钯化被证明是一种抗选择性过程，通过氮对 Pd 配位烯烃的外部攻击进行。中间体 Pd-烷基配合物在暴露于 NFBS 后转化为二胺化产物，通过氧化加成反转构型，随后苯磺酰亚胺阴离子解离和 Pd-C 键的 S(N)2 置换。相反，Pd-烷基配合物的芳基化通过保留立体化学进行，这与 Pd(IV) 中心芳烃的 CH 活化一致。该过程测量到小的分子间同位素效应 (k(H)/k(D) = 1.1) 和大的分子内同位素效应 (k(H)/k(D)

  DOI：

  10.1021/ja906915w
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4E)-5-deuterio-2,2-dimethyl-pent-4-enyl]-isoindole-1,3-dione 、 氯甲酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到(E)-ethyl 5-E-deutero-2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  N-氟苯磺酰亚胺促进二胺化和碳胺化反应的机理：Pd(IV) 物种的不同反应性

  摘要：

  研究了 N-氟苯磺酰亚胺 (NFBS) 促进的 Pd 催化烯烃二胺化和碳胺化的机理。立体化学标记实验确定二化反应通过两个氮基团的整体顺式加成进行，而碳胺化是芳烃和氮反加成到烯烃上的结果。观察到氨基钯化产生的中间体 Pd-烷基配合物，并获得了其 2,2'-联吡啶 (bipy) 配合物的 X 射线晶体结构，揭示了酰胺保护基团与钯的强螯合。在存在和不存在添加的配体的情况下，氨基钯化被证明是一种抗选择性过程，通过氮对 Pd 配位烯烃的外部攻击进行。中间体 Pd-烷基配合物在暴露于 NFBS 后转化为二胺化产物，通过氧化加成反转构型，随后苯磺酰亚胺阴离子解离和 Pd-C 键的 S(N)2 置换。相反，Pd-烷基配合物的芳基化通过保留立体化学进行，这与 Pd(IV) 中心芳烃的 CH 活化一致。该过程测量到小的分子间同位素效应 (k(H)/k(D) = 1.1) 和大的分子内同位素效应 (k(H)/k(D)

  DOI：

  10.1021/ja906915w