(1S,2R,6S,8R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methyl-12-oxa-tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-9-en-11-one | 166533-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R,6S,8R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methyl-12-oxa-tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-9-en-11-one
• CAS: 166533-73-9
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃Si
• 分子量: 336.547
• InChiKey: IULXGVSRATULCA-LVFSCSRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6S,8R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methyl-12-oxa-tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-9-en-11-one 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(-)-1-bromo-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.03,8>undec-1-ene-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成紫杉烷二萜的新策略：通过[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化形成紫杉醇的BC-环，环的扩展策略

  摘要：

  紫杉醇的BC环可以使用分子内的[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化，然后通过宝石-甲基环丙烷化和内部环丙烷键的还原性裂解来合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01083-t
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid 6-[(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,2R,6S,8R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methyl-12-oxa-tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-9-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  合成紫杉烷二萜的新策略：通过[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化形成紫杉醇的BC-环，环的扩展策略

  摘要：

  紫杉醇的BC环可以使用分子内的[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化，然后通过宝石-甲基环丙烷化和内部环丙烷键的还原性裂解来合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01083-t

文献信息

• Taxane diterpenes 2: Synthesis of the 7-deoxy ABC taxane skeleton, and reactions of the A-ring
  作者：Philip Magnus、John Booth、Louis Diorazio、Timothy Donohoe、Vince Lynch、Nicholas Magnus、José Mendoza、Philip Pye、James Tarrant

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00866-6

  日期：1996.11

  A-ring closure method using the nitro-aldol reaction (Henry reaction) was also successful; 47 gives 48. The A-ring has been elaborated by conversion into the tax-12, 13-enes 53 and 58. Hydroxyl directed epoxidation of 60 results in completely stereospecific oxidation to give 61. Autoxidation of 41 gave the 12, 13-dioxotaxane 67 which was further elaborated into the exomethylene ketone 70. The α,β-unsaturated

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的
• Taxane diterpenes 1. Control of relative and absolute stereochemistry in intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclizations for the synthesis of taxol precursors
  作者：William E. Bauta、John Booth、Mary E. Bos、Mark DeLuca、Louis Diorazio、Timothy J. Donohoe、Christopher Frost、Nicholas Magnus、Philip Magnus、José Mendoza、Philip Pye、James G. Tarrant、Stephen Thom、Feroze Ujjainwalla

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00867-8

  日期：1996.11

  Intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclizations provide control of the absolute stereochemistry at the crucial C-19 angular methyl group, and leads to bicyclo[5.4.03,8]undecenones that contain the structural elements of the B/C rings of the taxanes.

  分子内吡咯鎓内鎓盐-烯烃环化提供对关键的C-19角甲基的绝对立体化学的控制，并导致包含紫杉烷类B / C环结构元素的双环[5.4.0 3,8 ]十一碳烯。