2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-deoxy-1-C-vinyl-α-D-glucopyranose | 174591-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-deoxy-1-C-vinyl-α-D-glucopyranose
• 英文别名: 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-1,2-dideoxy-D-glycero-D-gulo-oct-1-enitol；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranosylethene；[(2R,3R,4R,5S,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-ethenyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 174591-15-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₉
• 分子量: 358.345
• InChiKey: DYQFHYNHOSNSDR-IBEHDNSVSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(苄氧羰氨基)-3-丁烯酸甲酯 、 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-deoxy-1-C-vinyl-α-D-glucopyranose 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过烯烃交叉复分解反应，短而立体选择性地合成C-糖基天冬酰胺

  摘要：

  Grubbs第二代钌催化剂用于α-和β- C-烯丙基糖苷与适当保护的1-乙烯基甘氨酸之间的交叉复分解，以57-94％的收率提供烯烃产品。氢化以高收率提供了C-糖基天冬酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00350-2
• 作为产物：
  描述：

  5,6,7,9-Tetra-O-acetyl-4,8-anhydro-2,3-dideoxy-D-arabino-D-galacto-nononic acid 在 氢氧化钾 、 己酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-deoxy-1-C-vinyl-α-D-glucopyranose 、 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-deoxy-1-C-ethyl-α-D-glucopyranose 、 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-deoxy-1-C-heptyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Harenbrock, Michael; Matzeit, Agnes; Schaefer, Hans J., Liebigs Annalen, 1996, # 1, p. 55 - 62

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Olefin Cross-Metathesis on Proteins: Investigation of Allylic Chalcogen Effects and Guiding Principles in Metathesis Partner Selection
  作者：Yuya A. Lin、Justin M. Chalker、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1021/ja104994d

  日期：2010.12.1

  generally enhance the rate of alkene metathesis reactions. Allyl selenides were found to be exceptionally reactive olefin metathesis substrates, enabling a broad range of protein modifications not previously possible. The principles considered in this report are important not only for expanding the repertoire of bioconjugation but also for the application of olefin metathesis in general synthetic endeavors

  烯烃复分解最近已成为化学蛋白质修饰的可行反应。然而，生物偶联中烯烃复分解的范围和局限性仍不清楚。在此，我们报告了对有助于蛋白质底物生产性交叉复分解的各种因素的评估。空间、底物范围和接头选择都被考虑在内。在这项研究中发现，烯丙基硫属化物通常会提高烯烃复分解反应的速率。发现烯丙基硒化物是异常活泼的烯烃复分解底物，能够进行以前不可能进行的广泛的蛋白质修饰。本报告中考虑的原则不仅对于扩展生物共轭的全部内容很重要，而且对于烯烃复分解在一般合成工作中的应用也很重要。
• Claisen Rearrangement of Carbohydrate-Derived Precursors Towards Highly Functionalized Cyclooctenones withL-xylo,D-arabino andL-lyxo Configuration and Their Diastereoselective Transformations
  作者：Stefan Jürs、Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.200600455

  日期：2006.10

  thermally and catalytically, these cyclic allyl vinyl ethers could be converted into the corresponding Claisen rearrangement products. The conformations of these enantiopure 5-cyclooctenones were studied by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. They proved to be versatile substrates for highly stereo- and regioselective modifications. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  D-葡萄糖和 D-甘露糖已转化为包含烯丙基乙烯基醚亚结构的前体。通过热和催化，这些环状烯丙基乙烯基醚可以转化为相应的克莱森重排产物。这些对映体纯 5-环辛烯酮的构象通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学进行了研究。它们被证明是高度立体和区域选择性修饰的通用底物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Alternative approaches towards glycosylated eight-membered ring compounds employing Claisen rearrangement of mono and disaccharide allyl vinyl ether precursors
  作者：Stefan Jürs、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.02.027

  日期：2005.5

  Highly functionalized eight-membered rings having a glycosidic residue were synthesized in two different ways involving either glycosylation of a sugar-derived cyclooctenone with high stereocontrol as well as a Claisen rearrangement of a disaccharide derivative.

  具有糖苷残基的高度官能化的八元环以两种不同的方式合成，包括具有高立体控制的糖衍生的环辛烯酮的糖基化以及二糖衍生物的克莱森重排。