4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl-N-[2-[1-[7-[[4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanylbenzoyl]amino]-3-methyl-1H-indol-2-yl]propyl]-3-methyl-1H-indol-7-yl]benzamide | 1447910-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl-N-[2-[1-[7-[[4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanylbenzoyl]amino]-3-methyl-1H-indol-2-yl]propyl]-3-methyl-1H-indol-7-yl]benzamide
• CAS: 1447910-13-5
• 化学式: C₆₇H₄₂F₂₄N₄O₂P₂
• 分子量: 1453.01
• InChiKey: PTQJHWNWHIWVCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.7
• 重原子数：
  99
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  89.8
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl-N-[2-[1-[7-[[4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanylbenzoyl]amino]-3-methyl-1H-indol-2-yl]propyl]-3-methyl-1H-indol-7-yl]benzamide 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 50.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  超越经典反应模式：使用超分子催化将乙烯基和烯丙基芳烃加氢甲酰化为有价值的 β- 和 γ-醛中间体

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常

  DOI：

  10.1021/ja503033q
• 作为产物：
  描述：

  1,1-bis(7-amino-3-methyl-1H-indol-2-yl)propane 、 4-(bis(3,5-di(trifluoromethyl)phenyl)phosphino)benzoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl-N-[2-[1-[7-[[4-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanylbenzoyl]amino]-3-methyl-1H-indol-2-yl]propyl]-3-methyl-1H-indol-7-yl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  超越经典反应模式：使用超分子催化将乙烯基和烯丙基芳烃加氢甲酰化为有价值的 β- 和 γ-醛中间体

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常

  DOI：

  10.1021/ja503033q

文献信息

• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结