1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dimethyl-1,2-dihydropyridine | 1360145-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dimethyl-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: 3,4-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2H-pyridine
• CAS: 1360145-69-2
• 化学式: C₁₃H₂₂BNO₂
• 分子量: 235.134
• InChiKey: IFHXBVQQPQNBJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基吡啶 、 频那醇硼烷 在 [Ir(1,5-cyclooctadiene)pyridine][sulfated zirconium oxide] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dimethyl-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  用于吡啶硼氢化的多相铱催化剂

  摘要：

  用类硅离子封端的硫酸化氧化锆 (SZO) 与 (cod)Ir(py)Cl (cod = 1,5-环辛二烯；py = 吡啶) 反应形成 [Ir(cod)py][SZO] ( 1 )和 Me 3 SiCl。1也可以在鏻官能化 SZO 和 [Ir(cod)(OSi(O t Bu) 3 ] 2的反应中形成，其形成 [Ir(cod)P( t Bu) 2 Ph][SZO] ( 2 )，然后与吡啶反应形成1。FTIR 和15 N{ 1 H} MAS NMR 光谱与1中的吡啶与亲电子铱的配位一致。1在吡啶的去芳烃硼氢化反应中具有中等活性。该反应的主要产物是 1,2-二氢吡啶，它在较长的反应时间内转化为 1,4-二氢吡啶产物。1催化多种取代吡啶的脱芳烃硼氢化反应，并且对吡嗪和N-甲基咪唑也有反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01859

文献信息

• Regioselective Synthesis of 1,2-Dihydropyridines by Rhodium-Catalyzed Hydroboration of Pyridines
  作者：Kazuyuki Oshima、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja3002953

  日期：2012.2.29

  Pyridine undergoes addition of pinacolborane at 50 °C in the presence of a rhodium catalyst, giving N-boryl-1,2-dihydropyridine in a high yield. The selective 1,2-hydroboration also takes place in the reactions of substituted pyridines. In the reaction of 3-substituted pyridines, 3-substituted N-boryl-1,2-dihydropyridines are formed regioselectively.

  在铑催化剂的存在下，吡啶在 50 °C 下加入频哪醇硼烷，以高产率得到 N-boryl-1,2-dihydropyridine。选择性的 1,2-硼氢化反应也发生在取代吡啶的反应中。在3-取代吡啶的反应中，3-取代的N-boryl-1,2-二氢吡啶区域选择性地形成。
• Catalytic 1,2-Regioselective Dearomatization of N-Heteroaromatics via a Hydroboration
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.8b00074

  日期：2018.4.6

  catalyzed highly 1,2-regioselective dearomatization of pyridines via a hydroboration process is reported herein. Twelve different kinds of meta- and para-substituted pyridines are applicable to this reaction, giving the corresponding N-boryl-1,2-dihydropyridine products in high yields. Other N-heteroaromatic compounds, such as benzo-fused N-heterocycles, pyrazines, pyrimidines, 1,3,5-triazine, and benzothiazole

  甲基or和氢化物配合物（C 5 Me 5）2 ThMe 2和[（C 5 Me 5）2 Th（H）（μ-H）] 2通过氢硼化过程催化吡啶的高度1,2-区域选择性脱芳香化反应。在此报告。十二种间位和对位取代的吡啶适用于该反应，给出相应的N-硼基-1,2-二氢吡啶产物的收率高。还发现其他N-杂芳族化合物，例如苯并稠合的N-杂环，吡嗪，嘧啶，1,3,5-三嗪和苯并噻唑也具有高化学选择性的硼氢化。包括同位素效应研究在内的动力学表明，催化剂，吡啶和频哪醇硼烷的浓度具有一级依赖性，而脱芳香化的最终产物的释放是速率确定的步骤。在化学计量反应和动力学研究的基础上提出了一个合理的机制。
• Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope
  作者：Pradip Ghosh、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202103550

  日期：2021.7.12

  synthetic manipulation and chemical valorization. The applications of catalytic hydrofunctionalization benefit from the use of liquid reducing agents and operationally facile setups. Metal-catalyzed hydroborations provide a highly prolific platform for reductive valorizations of stable C=X electrophiles. Here, we report an especially facile, broad-scope reduction of various functions including carbonyls

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。
• Cobalt-catalyzed double hydroboration of pyridines
  作者：Finn Höeg、Lea Luxenberger、Andrey Fedulin、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1039/d3sc05418g

  日期：——

  acetylation afforded the bench-stable borylated N-acetyl tetrahydropyridines in good yields. The synthetic utility of this procedure was demonstrated by a gram-scale double hydroboration–acetylation sequence followed by chemical diversification. Mechanistic experiments indicated metal–ligand cooperativity involving ligand-centered C–H activation and the intermediacy of a cobalt(III) hydride species.

  钴( II )络合物是从模块化膦吡啶酸平台制备的，并应用于吡啶的硼氢化反应。合成上有用但具有挑战性的四氢吡啶衍生物的双硼氢化反应已成功进行，具有高活性和区域控制。这种新方法使得能够从商业吡啶和频哪醇硼烷（HBpin）直接合成N-杂环烯丙基硼酸酯。一锅乙酰化以良好的收率提供了实验室稳定的硼基化N-乙酰基四氢吡啶。该过程的合成效用通过克级双硼氢化-乙酰化序列以及随后的化学多样化得到了证明。机理实验表明金属-配体协同作用涉及以配体为中心的C-H活化和氢化钴( III )物种的中介作用。