摘要:
液态氨,亚磷酸三烷基酯,尤其是三烷基膦是具有软键合特性的非常强大的电子对供体溶剂。溶剂分子充当汞(ii)的强配位配体,相互作用足以取代卤化物配体。在液态氨中,氯化汞(ii)溶液分为两个液相。上部包含低浓度的四胺汞(ii)络合物,[Hg(NH(3))(4)](2+)和氯离子,而下部则包含[Hg(NH(3))的致密高浓度溶液)(4)](2+)实体,1.4 mol dm(-3),可能通过与氯离子的氢键离子配对。溴化汞(ii)还会在液氨中解离成离子络合物,并形成均相溶液,(199)Hg NMR表示溴化物与汞(ii)的缔合较弱。当将碘化汞(ii)溶解在液氨和亚磷酸三乙酯中时,溶液中会形成溶剂化的分子络合物。在液氨中形成的拟四面体[HgI(2)(NH(3))(2)]络合物的拉曼nu(I-Hg-I)对称拉伸频率为132 cm(-1) S)= 56,在供体强度量表上。对于液态氨中的Hg(ClO(4))(2)/