isopropyl β-D-4-O-acetyl-2,3-dideoxypent-2-enoglyceropyranoside | 357282-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: isopropyl β-D-4-O-acetyl-2,3-dideoxypent-2-enoglyceropyranoside
• 英文别名: (3S,6S)-6-isopropoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ylacetate
• CAS: 357282-70-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: PGLZYRZWUIKJCN-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl β-D-4-O-acetyl-2,3-dideoxypent-2-enoglyceropyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Amberlite IRA-900 in azide form 、 resin IRA 900 in the methoxide form 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3R,6S)-6-异丙氧基-3,6-二氢-2H-吡喃-3-胺
  参考文献：
  名称：

  Steric constraints against [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic azides. A convenient approach to β-l-4-aminopent-2-enoglyceropyranosides

  摘要：

  Starting from alkyl alpha -D-4-O-methanesulphonylpent-2-enoglyceropyranosides 13a-c, nucleophilic substitution carried out with polymer-supported azide ion led to regioisomeric mixtures of the azides 14a-c and 15a-c. An analogous result, due to a [3,3]-sigmatropic rearrangement, was observed starting from methyl alpha -D-hex-2-enoerythropyranoside derivatives 6a and 6b. On the contrary, starting from alkyl beta -D-4-O-methanesulphonylpent-2-enoglyceropyranosides 21a-c, azides 22a-c were exclusively obtained. and subsequently converted into the corresponding amino derivatives 23a-c. The behaviour of P-anomers 21a-c was ascribed to steric interactions in the cyclic transition state, as supported by ab initio calculations. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00450-5
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇 、 3,4-二-乙酰基-D-木糖烯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以54.545%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  3,6- Dihydro -2 H -pyrans的13 C NMR分析：使用轴向屏蔽效应分配远程立体化学。

  摘要：

  对13 C NMR轴向屏蔽效应的合理分析已使3,6-氧-取代的3,6-二氢-2 H-吡喃具有较远的相对立体化学。比较顺式和反式取代的3,6-二氢-2 H-吡喃中等价中心的13 C NMR位移，可以在非对映异构体混合物中定义C3和C6位置的相对构型。密度泛函计算用于验证该方法并评估环系统中存在的构象偏差。最终，计算化学与这13种方法的耦合基于13 C NMR的方法为单一非对映异构体的立体化学分配提供了可靠且方便的方法。该方法为先前用于确定3，6-二氢-2 H-吡喃的相对构型的方法提供了一种简便且互补的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo500678k

文献信息

• Reinvestigation of SnCl4 catalyzed efficient synthesis of 2,3-unsaturated glycopyranosides
  作者：Yogesh Yadav、Rajdeep Tyagi、Kanchan Yadav、Ghanshyam Tiwari、Ram Sagar

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108989

  日期：2023.12

  The Ferrier rearrangement is a powerful tool to prepare 2,3-unsaturated glycopyranosides. We have reinvestigated SnCl4 catalyzed Ferrier rearrangements through direct allylic substitution of the hydroxyl group at the C-3 position of glycals, resulting in the formation of stereoselective 2,3-unsaturated glycosides at 0 °C. The catalytic amount of SnCl4 (0.1 equiv.) was successfully used to promote this

  Ferrier 重排是制备 2,3-不饱和吡喃糖苷的有力工具。我们重新研究了 SnCl 4催化 Ferrier 重排，通过直接烯丙基取代糖醛 C-3 位上的羟基，导致在 0 °C 下形成立体选择性 2,3-不饱和糖苷。催化量的 SnCl 4 （0.1 当量）成功地促进了 3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄糖醛、3,4,6-三-O-乙酰基-D-半乳醛的转化3,4-二-O-乙酰基-D-阿拉伯醛使用各种亲核试剂（即醇、叠氮化物和硫醇）形成各种2,3-不饱和吡喃糖苷（假糖苷）。这种简单的方法以其强异头选择性、优异的产率和更短的反应时间而著称。