17α-ethynyl-9α,17β-dihydroxy-3-methoxy-16β-methylandrosta-3,5-diene 9-methylcarbonate | 152292-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17α-ethynyl-9α,17β-dihydroxy-3-methoxy-16β-methylandrosta-3,5-diene 9-methylcarbonate
• 英文别名: [(8S,9R,10S,13S,14S,16S,17R)-17-ethynyl-17-hydroxy-3-methoxy-10,13,16-trimethyl-2,7,8,11,12,14,15,16-octahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-9-yl] methyl carbonate
• CAS: 152292-99-4
• 化学式: C₂₅H₃₄O₅
• 分子量: 414.542
• InChiKey: QBQVJUZZVNWELJ-SJIZZCBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17α-ethynyl-9α,17β-dihydroxy-3-methoxy-16β-methylandrosta-3,5-diene 9-methylcarbonate 在 palladium diacetate 、 Oxone 、 phosphate buffer 、 三丁基膦 、 ammonium formate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 丙酮 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 21-acetoxy-17α-hydroxy-16β-methylpregna-4,9(11)-diene-3,20-dione
  参考文献：
  名称：

  经由甾体异戊二烯由9α-羟基雄烷-4-烯-3,17-二酮合成皮质类固醇

  摘要：

  描述了一种强力消炎皮质类固醇倍他米松的中间体17α，21-二羟基-16β-甲基孕烯-4,9（11）-二烯-3,20-二酮的替代合成方法。关键反应是C-17,20丙二烯的双环氧化和9α-甲基碳酸酯的区域特异性消除。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00583-7
• 作为产物：
  描述：

  9α-Hydroxy-3-methoxy-16β-methylandrosta-3,5-dien-17-one 在 甲醇 、 三甲基氯硅烷 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 17α-ethynyl-9α,17β-dihydroxy-3-methoxy-16β-methylandrosta-3,5-diene 9-methylcarbonate
  参考文献：
  名称：

  经由甾体异戊二烯由9α-羟基雄烷-4-烯-3,17-二酮合成皮质类固醇

  摘要：

  描述了一种强力消炎皮质类固醇倍他米松的中间体17α，21-二羟基-16β-甲基孕烯-4,9（11）-二烯-3,20-二酮的替代合成方法。关键反应是C-17,20丙二烯的双环氧化和9α-甲基碳酸酯的区域特异性消除。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00583-7

文献信息

• Steroid intermediates and processes for their preparation
  申请人：Schering Corporation

  公开号：US05502183A1

  公开（公告）日：1996-03-26

  Novel steroids having a 9.alpha.-hydroxy or a 9.alpha.-carbonate substituent can be prepared from 9.alpha.-hydroxyandrostenedione and can be utilized in the synthesis of commercially valuable corticosteroids such as betamethasone. The 9.alpha.-carbonates are prepared by reaction of the corresponding 9.alpha.-hydroxy steroid with a sequence of excess base, trialkylsilyl chloride, alkyl haloformate and alkanol or by using excess base, alkyl haloformate and alkoxide. 9.alpha.-Carbonate-17-keto compounds can be treated with lithium acetylide and a lithium salt to afford the corresponding 17.alpha.-ethynyl-17.beta.-hydroxy-9.alpha.-carbonate. This compound is then esterified with a novel series of reagents to give the 17-ester which can be reduced the corresponding 17-allene. Oxidation of this allene to the bis-epoxide compound, followed by treatment with an alkali metal salt of a carboxylic acid under phase transfer conditions gives the 17.alpha.-hydroxy 21-ester 9.alpha.-carbonate. Elimination of the 9.alpha.-carbonate group affords the a 17.alpha.-hydroxy, 9(11)ene, which in a few subsequent steps can be converted to a variety of commercially important corticosteroids. Novel 9.alpha.-carbonate compounds are prepared in the various reaction steps.

  新型类固醇具有9.alpha.-羟基或9.alpha.-碳酸酯取代基，可以从9.alpha.-羟基雄烯二酮中制备，并可用于合成商业上有价值的皮质类固醇，如倍他米松。9.alpha.-碳酸酯可通过相应的9.alpha.-羟基类固醇与过量碱、三烷基氯硅烷、烷基卤酸酯和烷醇的反应序列，或者通过使用过量碱、烷基卤酸酯和碱性氧化物来制备。9.alpha.-碳酸酯-17-酮化合物可与锂乙炔和锂盐反应，以得到相应的17.alpha.-乙炔基-17.beta.-羟基-9.alpha.-碳酸酯。然后，将这种化合物与新型系列试剂酯化，得到17-酯，可以还原为相应的17-烯基。将这种烯基氧化为双环氧化合物，然后在相转移条件下用羧酸的碱金属盐处理，得到17.alpha.-羟基21-酯9.alpha.-碳酸酯。消除9.alpha.-碳酸酯基团得到17.alpha.-羟基，9(11)烯，经过几个步骤可转化为各种商业重要的皮质类固醇。在各种反应步骤中制备新型9.alpha.-碳酸酯化合物。
• NOVEL STEROID INTERMEDIATES AND PROCESSES FOR THEIR PREPARATION
  申请人：SCHERING CORPORATION

  公开号：EP0624162B1

  公开（公告）日：1998-09-16
• US5502183A
  申请人：——

  公开号：US5502183A

  公开（公告）日：1996-03-26