[Phenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-lambda3-iodanyl] acetate | 131170-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Phenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-lambda3-iodanyl] acetate
• 英文别名: [phenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 131170-46-2
• 化学式: C₉H₈F₃IO₅S
• 分子量: 412.125
• InChiKey: ZASVGYNPMJANRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Phenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-lambda3-iodanyl] acetate 在 溴 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 对溴碘苯
  参考文献：
  名称：

  I(III) 介导的分子溴的亲电活化

  摘要：

  为了追求真正的溴-λ 3 -碘，已经发现Br 2和缺电子λ 3 -碘的组合可以导致两个溴原子从Br 2传递到一系列芳基底物，其中一些高度已停用。这些溴化反应在室温下在常见的氯化溶剂中快速发生，并且可以通过市售PhI(OAc) 2和PhI(OTFA) 2的催化活化来实现。对-NO 2取代的衍生物用于将溴化作用导向更失活的底物。人们对 Br 2激活机制进行了讨论并提出了见解，但仍不清楚。

  DOI：

  10.1039/d3dt02999a
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 碘苯二乙酸 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Phenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-lambda3-iodanyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman型[3,3]-重排：新的重排伙伴将Z-选择性α-芳构化从E转换为E-选择性

  摘要：

  α-芳基α，β-不饱和羰基代表了一类重要的可衍生合成中间体，但是，这类化合物的合成仍然是一个挑战。最近，我们通过涉及Morita-Baylis-Hillman（MBH）过程的[3,3]重排展示了α，β-不饱和腈与芳基亚砜的新型Z选择性α-芳基化。在本文中，我们证明了通过切换到一对新的由芳基碘酮和α，β-不饱和恶唑啉组成的重排配偶体来逆转此类MBH型[3,3]-重排的立体选择性的可行性。结果，这两个协议在接近E或Z时相互补充-α-芳基α，β-不饱和羰基衍生物。机理研究揭示了可能的反应途径，并为相反的立体选择性提供了解释。

  DOI：

  10.1002/anie.202100497

文献信息

• Acid Activation in Phenyliodine Dicarboxylates: Direct Observation, Structures, and Implications
  作者：Susana Izquierdo、Stéphanie Essafi、Iker del Rosal、Pietro Vidossich、Roser Pleixats、Adelina Vallribera、Gregori Ujaque、Agustí Lledós、Alexandr Shafir

  DOI：10.1021/jacs.6b07999

  日期：2016.10.5

  The use of the hypervalent iodine reagents in oxidative processes has become a staple in modern organic synthesis. Frequently, the reactivity of λ3 iodanes is further enhanced by acids (Lewis or Brønsted). The origin of such activation, however, has remained elusive. Here, we use the common combination of PhI(OAc)2 with BF3·Et2O as a model to fully explore this activation phenomenon. In addition to

  在氧化过程中使用高价碘试剂已成为现代有机合成的主要内容。通常，酸（Lewis 或 Brønsted）会进一步增强 λ3 碘的反应性。然而，这种激活的起源仍然难以捉摸。在这里，我们使用PhI(OAc)2 与BF3·Et2O 的常见组合作为模型来充分探索这种活化现象。除了动态酸碱相互作用的光谱评估外，首次分离出假定的 PIDA· 复合物并通过 X 射线衍射确定其结构。从结构和电子 (DFT) 的角度讨论了这种激活的后果，包括增强反应性的起源。
• PhI(OTf) ₂ Does Not Exist (Yet)**
  作者：Tania、Sevan D. Houston、Lachlan Sharp‐Bucknall、Tiffany B. Poynder、Mohammad Albayer、Jason L. Dutton

  DOI：10.1002/chem.202003819

  日期：2020.12.4

  PhI(OTf)2 has been used for the past 30 years as a strong I(III) oxidant for organic and inorganic transformations. It has been reported to be generated in situ from the reactions of either PhI(OAc)2 or PhI=O with two equivalents of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMS‐OTf). In this report it is shown that neither of these reactions generate a solution with spectroscopic data consistent with

  PhI（OTf）2在过去30年中一直用作有机和无机转化的强I（III）氧化剂。据报道，它是由PhI（OAc）2或PhI = O与两当量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMS-OTf）反应生成的。在该报告中表明，在支持理论计算的情况下，这些反应均未生成具有与PhI（OTf）2一致的光谱数据的解决方案，因此，不应将此化合物用作已转化的氧化剂。与它的使用相关联。
• Reactions of PhIX₂ I(<scp>iii</scp>) oxidants with heavy triphenyl pnictines
  作者：Sathsara Egalahewa、Antonino Aprile、Jason L. Dutton

  DOI：10.1039/d0dt00777c

  日期：——

  The reactions of [PhI(pyridine)2]2+, PhI(OAc)2 and PhI(OTf)(OAc) with Ph3As, Ph3Sb and Ph3Bi are described. The reactions of [PhI(pyridine)2]2+ with Ph3Sb and Ph3Bi afford dicationic Pn(V) complexes ligated by pyridine in one step. These were previously reported by Burford in multi-step syntheses. Reactions with PhI(OAc)2, which were already known for Sb and Bi giving Pn(V) diacetates, were confirmed

  描述了[PhI（吡啶）2 ] 2 +，PhI（OAc）2和PhI（OTf）（OAc）与Ph 3 As，Ph 3 Sb和Ph 3 Bi的反应。[PhI（吡啶）2 ] 2+与Ph 3 Sb和Ph 3 Bi的反应可一步一步得到吡啶连接的二价Pn（V）络合物。这些是Burford先前在多步合成中报告的。与PhI（OAc）2的反应（已知Sb和Bi产生Pn（V）二乙酸酯，经确认可制得与As相同类型的化合物。与PhI（OAc）（OTf）的反应选择性较低，导致分离出As和Bi的碘鎓阳离子[Ph–I–Ph] +，而Ph 3 Sb给出了氧分解的二锑物种，这是a分解的特征。高价三氟甲磺酸盐结合的物种。
• A general approach to unsymmetrical tricoordinate iodinanes: Single step preparation of mixed iodosobenzene sulfonates Phl(X)OSO2R, via reaction of iodosobenzene with Me3SiX
  作者：Viktor V. Zhdankin、Charles M. Crittell、Peter J. Stang、Nikolai S. Zefirov

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97741-4

  日期：1990.1
• ZHDANKIN, VIKTOR V.;CRITTELL, CHARLES M.;STANG, PETER J., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N4, C. 4821-4824
  作者：ZHDANKIN, VIKTOR V.、CRITTELL, CHARLES M.、STANG, PETER J.

  DOI：——

  日期：——