3-溴苯基三氟甲磺酸酯 | 66107-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-溴苯基三氟甲磺酸酯
• 英文名称: 3-bromophenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 3-bromophenyl triflate；m-bromophenyl triflate；(3-bromophenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 66107-31-1
• 化学式: C₇H₄BrF₃O₃S
• 分子量: 305.072
• InChiKey: FWCGWAAVEIMOKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴苯基三氟甲磺酸酯 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 15.0h， 以92%的产率得到2,4-dinitro-5-bromophenyl triflate
  参考文献：
  名称：

  溴苯基三氟甲磺酸酯和溴硝基硝基苯三氟甲酸酯与（乙烯基）三丁基锡的Kosugi-Migita-Stille偶联的化学选择性

  摘要：

  为了确定在不同反应条件下碳-溴与三氟甲磺酸酯键的化学选择性，研究了（乙烯基）三丁基锡与三氟甲基溴苯磺酸盐和三氟甲基溴硝基苯酚的所有异构排列的Kosugi-Migita-Stille交叉偶联反应。通常，在回流下使用例如在1，4-二恶烷中的双（三苯基膦）二氯化钯（2mol％）观察到高选择性的碳-溴键交叉偶联。相反，使用相同的预催化剂但在N，N中存在三倍过量的氯化锂的情况下进行反应在大多数情况下，在环境温度下β-二甲基甲酰胺对在三氟甲磺酸酯碳键上的偶联具有选择性。总体而言，与三氟甲磺酸碳键合相比，分离的产率和碳-溴键合的选择性高得多。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.051
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 间溴苯酚 在 吡啶 作用下， 生成 3-溴苯基三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  Aryl bromide/triflate selectivities reveal mechanistic divergence in palladium-catalysed couplings; the Suzuki–Miyaura anomaly

  摘要：

  在催化交叉反应中,和三之间的竞争的结果取决于核性伴侣;苏苏基与R·B的交叉通常跟随其他R·M物种的不同模式。

  DOI：

  10.1039/b701517h

文献信息

• A versatile difluorovinylation method: Cross-coupling reactions of the 2,2-difluorovinylzinc–TMEDA complex with alkenyl, alkynyl, allyl, and benzyl halides
  作者：Tomohiro Ichitsuka、Tsuyoshi Takanohashi、Takeshi Fujita、Junji Ichikawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.12.003

  日期：2015.2

  2-difluorovinylzinc–TMEDA complex was prepared via a deprotonation–transmetallation sequence starting from commercially available 1,1-difluoroethylene. The complex thus formed was successfully applied to transition metal-catalyzed cross-coupling reactions with a wide range of organic halides, which led to the syntheses of 2,2-difluorovinyl compounds. On treatment with the difluorovinylzinc–TMEDA complex in the presence

  通过去质子化-金属间转移序列，从可商购的1,1-二氟乙烯开始制备热稳定的2,2-二氟乙烯基锌-TMEDA复合物。如此形成的配合物已成功地用于过渡金属催化的与多种有机卤化物的交叉偶联反应，从而导致了2,2-二氟乙烯基化合物的合成。在适当的钯或铜催化剂存在下用二氟乙烯基锌-TMEDA复合物处理时，烯基，炔基，烯丙基和苄基卤化物会有效地进行二氟乙烯基化，从而得到1,1-二氟-1,3-二烯，1,1-二氟-1，3-烯炔，1，1-二氟-1，4-二烯和（3，3-二氟烯丙基）芳烃。
• Room Temperature Carbonylation of (Hetero) Aryl Pentafluorobenzenesulfonates and Triflates using Palladium-Cobalt Bimetallic Catalyst: Dual Role of Cobalt Carbonyl
  作者：Jayan T. Joseph、Ayyiliath M. Sajith、Revanna C. Ningegowda、Sheena Shashikanth

  DOI：10.1002/adsc.201600736

  日期：2017.2.2

  method for the carbonylation of (hetero) aryl pentafluorobenzenesulfonates and triflates under exceptionally mild conditions using palladium/dicobalt octacarbonyl [Pd/Co2(CO)8] has been developed. Besides acting as carbon monoxide (CO) source, Co2(CO)8 enhances the reaction rate by accelerating the CO insertion through an in situ generated bimetallic palladium cobalt tetracarbonyl [Pd‐Co(CO)4] complex

  已经开发了一种在异常温和的条件下使用钯/二钴八羰基[Pd / Co 2（CO）8 ]对（杂）芳基五氟苯磺酸盐和三氟甲磺酸酯进行羰基化的有效方法。除了充当一氧化碳（CO）源外，Co 2（CO）8还可以通过原位生成的双金属钯四羰基钴[Pd-Co（CO）4）加速CO的插入，从而提高反应速率。] 复杂的。在优化的反应条件下，各种活化和失活的，以及位阻和杂芳族底物的羰基化反应在室温下均能有效进行。生物学上相关的异古瓦汀和拉扎贝米中间体的高化学选择性和改进的合成方法突出了其作为有价值的合成方法的范围。该协议的通用性进一步扩展到其他亲电试剂（溴化物，氯化物和甲苯磺酸盐）。
• Palladium(I) Dimer Enabled Extremely Rapid and Chemoselective Alkylation of Aryl Bromides over Triflates and Chlorides in Air
  作者：Indrek Kalvet、Theresa Sperger、Thomas Scattolin、Guillaume Magnin、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201701691

  日期：2017.6.12

  Disclosed herein is the first general chemo- and site-selective alkylation of C-Br bonds in the presence of COTf, C-Cl and other potentially reactive functional groups, using the air-, moisture-, and thermally stable dinuclear PdI catalyst, [Pd(μ-I)PtBu3 ]2 . The bromo-selectivity is independent of the substrate and the relative positioning of the competing reaction sites, and as such fully predictable

  本文公开的是在 COTf、C-Cl 和其他潜在反应性官能团存在下，使用空气稳定、水分稳定和热稳定的双核 PdI 催化剂，对 C-Br 键进行第一个常规化学和位点选择性烷基化，[ Pd(μ-I)PtBu3]2 。溴选择性与底物和竞争反应位点的相对位置无关，因此完全可预测。在室温和开瓶反应条件下以极高的速度（<5 分钟反应时间）引入伯烷基链和仲烷基链。
• Ligand- and Solvent-Tuned Chemoselective Carbonylation of Bromoaryl Triflates
  作者：Chaoren Shen、Zhihong Wei、Haijun Jiao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/chem.201702015

  日期：2017.9.27

  chemoselective carbonylation of bromoaryl triflates is reported. The selective C−Br bond versus C−OTf (OTf=triflate) bond functionalization can be remarkably tuned by the combination of the ligand [4,5‐bis(diphenylphosphino)‐9,9‐dimethylxanthene (Xantphos) vs. 1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene (DPPF)] and the solvent (toluene vs. DMSO). The respective ligand and solvent effects are rationalized by DFT calculations

  报道了钯催化的溴代芳基三氟甲磺酸酯的化学选择性羰基化。选择性C-Br键与C-OTf键（OTf =三氟甲磺酸酯）键的功能可以通过配体的组合进行显着调节[4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨（Xantphos）与1,1 '-双（二苯基膦基）二茂铁（DPPF）]和溶剂（甲苯对DMSO）。各自的配体和溶剂效应通过DFT计算得以合理化。相比之下，单齿配体BuPAd 2和t Bu 3 P更倾向于选择性的C-Br键活化，并且对溶剂不敏感。
• A robust multifunctional ligand-controlled palladium-catalyzed carbonylation reaction in water
  作者：Pei-Sen Gao、Kan Zhang、Ming-Ming Yang、Shan Xu、Hua-Ming Sun、Jin-Lei Zhang、Zi-Wei Gao、Wei-Qiang Zhang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c8cc00324f

  日期：——

  A novel, hydrophilic and recyclable methoxypolyethylene glycol (PEG)-modulated s-triazine-based multifunctional Schiff base/N,P-ligand L9 was prepared and used in Pd-catalyzed Heck-type carbonylative coupling reactions, affording diverse chalcone derivatives and 1,4-dicarbonyl esters in good yields.

  制备了一种新颖的，亲水性和可循环利用的甲氧基聚乙二醇（PEG）调节的基于S-三嗪的多功能Schiff碱/ N，P-配体L9，并将其用于Pd催化的Heck型羰基化偶联反应中，提供了多种查尔酮衍生物和1， 4-二羰基酯收率好。