摘要:
当用铁离子或[Fe(bpy)3 ] 3+处理时,阴离子型多酸酐[ReH 6 P 2 ] [K](1)(P = PMePh 2)容易进行单电子氧化。最终产品为ReH 7 P 2(2)和二聚体Re 2 H 8 P 4(3)。机理研究与17电子中间体[ReH 6 P 2 ]的初始生成是一致的。虽然建议的中间体没有被添加的膦所俘获,但它与添加的氢原子源(1,4-环己二烯)反应生成2以3为代价。提议[ReH 6 P 2 ]在不存在捕获剂的情况下通过两种截然不同的途径进行捕获,即氢提取和与另一种氢化rh物质的缩合,从而将其捕获到2和3上。这种竞争取决于浓度。虽然始终观察到2为主要产物,但在较高浓度下3的形成百分比更大。