<¹⁸O>-Diphenylsulfoxid | 5771-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <¹⁸O>-Diphenylsulfoxid
• 英文别名: markiertes Diphenylsulfoxid；Diphenylsulfoxid-¹⁸O；phenylsulfinylbenzene
• CAS: 5771-14-2
• 化学式: C₁₂H₁₀OS
• 分子量: 204.277
• InChiKey: JJHHIJFTHRNPIK-ALWQSETLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基苯酚酯 、 <¹⁸O>-Diphenylsulfoxid 在 {(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl} 、 二苯基乙炔 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 二苯硫醚 、 1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-dione-18O
  参考文献：
  名称：

  Cp*Mo(II)-催化剂催化羰基化合物与炔烃的分子间脱氧偶联

  摘要：

  羰基易于接近，是化学合成中重要的官能团。然而，由于需要高活化能来裂解强C=O双键，因此通过假定的金属卡宾中间体对羰基化合物进行直接催化脱氧官能化是一项艰巨的挑战。在这里，我们报道了一类工作台稳定且易于获得的 Cp*Mo(II) 配合物作为有效的脱氧催化剂，可以催化羰基化合物与炔烃的直接分子间脱氧偶联。在这种强大的 Cp*Mo(II) 催化剂的支持下，获得了各种有价值的杂芳烃（10 种不同类别），收率普遍良好，并且具有显着的化学和区域选择性。机理研究表明，该反应可能通过一系列C=O双键断裂、卡宾-炔复分解、环化和芳构化过程进行。该策略不仅为杂芳烃的快速制备提供了通用的催化平台，而且为Cp*Mo(II)催化剂在有机合成中的应用打开了新的窗口。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14195
• 作为产物：
  描述：

  二苯基亚砜 在 三氟甲磺酸酐 、 重氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以64%的产率得到<¹⁸O>-Diphenylsulfoxid
  参考文献：
  名称：

  二苯亚砜/三氟甲磺酸酐介导的亚砜转移反应机理研究

  摘要：

  亚砜在有机合成中经常用作手性助剂和试剂，以介导各种化学转化。例如，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐可用于激活多种糖基供体，包括半缩醛、糖基和硫糖苷。通过这种方式，醇、烯醇或硫化物被转化为良好的离去基团，用于随后与受体醇的反应。然而，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐与氧杂环丙烷硫代糖苷和其他氧杂环己烷的反应会导致硫代糖苷被氧化成亚砜的不同过程。这种出乎意料的氧化反应具有很强的立体选择性，并在无水条件下进行，其中二苯亚砜既充当氧化剂又充当氧原子源。同位素标记实验支持涉及形成氧代二锍 (S-O-S) 双阳离子中间体的反应机制。这些中间体与其他亚砜发生氧交换反应，并且还允许氧杂环中的轴向和赤道亚砜相互转化。氧交换反应的可逆性表明氧化反应的立体化学结果可能受热力学控制，这可能为亚砜的立体选择性合成提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1002/chem.201102861
• 作为试剂：
  描述：

  2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 <¹⁸O>-Diphenylsulfoxid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以46%的产率得到2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane-S(18)O-oxide
  参考文献：
  名称：

  二苯亚砜/三氟甲磺酸酐介导的亚砜转移反应机理研究

  摘要：

  亚砜在有机合成中经常用作手性助剂和试剂，以介导各种化学转化。例如，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐可用于激活多种糖基供体，包括半缩醛、糖基和硫糖苷。通过这种方式，醇、烯醇或硫化物被转化为良好的离去基团，用于随后与受体醇的反应。然而，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐与氧杂环丙烷硫代糖苷和其他氧杂环己烷的反应会导致硫代糖苷被氧化成亚砜的不同过程。这种出乎意料的氧化反应具有很强的立体选择性，并在无水条件下进行，其中二苯亚砜既充当氧化剂又充当氧原子源。同位素标记实验支持涉及形成氧代二锍 (S-O-S) 双阳离子中间体的反应机制。这些中间体与其他亚砜发生氧交换反应，并且还允许氧杂环中的轴向和赤道亚砜相互转化。氧交换反应的可逆性表明氧化反应的立体化学结果可能受热力学控制，这可能为亚砜的立体选择性合成提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1002/chem.201102861

文献信息

• Switchable Synthesis of Aryl Sulfones and Sulfoxides through Solvent-Promoted Oxidation of Sulfides with O₂/Air
  作者：Zhen Cheng、Pengchao Sun、Ailing Tang、Weiwei Jin、Chenjiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03192

  日期：2019.11.15

  A practical and switchable method for the synthesis of aryl sulfones and sulfoxides via sulfide oxidation was developed. The chemoselectivities of products were simply controlled by reaction temperature using O2/air as the terminal oxidant and oxygen source. The broad substrate scope, easy realization of gram-scale production, and the simplification of a sulfide oxidation system render the strategy

  提出了一种通过硫化物氧化合成芳基砜和亚砜的实用且可转换的方法。使用O 2 /空气作为末端氧化剂和氧气源，通过反应温度可以简单地控制产物的化学选择性。广泛的底物范围，容易实现的克级生产以及简化的硫化物氧化系统使该策略具有吸引力和价值。
• Electrochemical Scalable Sulfoxidation of Sulfides with Molecular Oxygen and Water
  作者：Zhen Cheng、Xinglian Gao、Lingling Yao、Zhaoxin Wei、Guohui Qin、Yonghong Zhang、Bin Wang、Yu Xia、Ablimit Abdukader、Fei Xue、Weiwei Jin、Chenjiang Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202100610

  日期：2021.7.15

  A practical, environmentally friendly and safe methodology for the synthesis of sulfoxides through the electrooxidation of sulfides with O2 and H2O as the oxygen source is reported. This method is characterized by a wide substrate scope, good chemoselectivity, cheap electrode materials, and external catalyst and oxidant free. The protocol allows also large-scale preparations without decrease in yields

  报道了一种以 O 2和 H 2 O 作为氧源通过硫化物电氧化合成亚砜的实用、环保和安全的方法。该方法具有底物范围广、化学选择性好、电极材料便宜、无外部催化剂和氧化剂等特点。该协议还允许在不降低产量的情况下进行大规模制备。
• Selective synthesis of sulfoxides and sulfones <i>via</i> controllable oxidation of sulfides with <i>N</i>-fluorobenzenesulfonimide
  作者：Xiaobo Xu、Leyu Yan、Shengqiang Wang、Panpan Wang、A-Xiu Yang、Xiaolong Li、Hao Lu、Zhong-Yan Cao

  DOI：10.1039/d1ob01632f

  日期：——

  A practical and mild method for the switchable synthesis of sulfoxides or sulfones via selective oxidation of sulfides using cheap N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as the oxidant has been developed. These highly chemoselective transformations were simply achieved by varying the NFSI loading with H2O as the green solvent and oxygen source without any additives. The good functional group tolerance makes

  已经开发出一种实用且温和的方法，通过使用廉价的N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 作为氧化剂选择性氧化硫化物来切换合成亚砜或砜。这些高度化学选择性的转化是通过改变 NFSI 负载而实现的，H 2 O 作为绿色溶剂和氧源，没有任何添加剂。良好的官能团耐受性使该策略具有价值。
• Integrating hydrogen production with anodic selective oxidation of sulfides over a CoFe layered double hydroxide electrode
  作者：Lina Ma、Hua Zhou、Ming Xu、Peipei Hao、Xianggui Kong、Haohong Duan

  DOI：10.1039/d0sc05499b

  日期：——

  cathodic H2 productivity. This protocol displays high activity (85–96% yields), catalyst stability (10 cycles), and generality (12 examples) in selective sulfide oxidation. We demonstrate its applicability in the synthesis of four important pharmaceutical related sulfoxide compounds with scalability (up to 1.79 g). X-ray spectroscopy investigations reveal that the CoFe-LDH material evolved into amorphous

  用氧化反应代替缓慢的析氧反应 (OER) 来合成复杂的药物分子并结合增强的析氢反应 (HER) 是非常有吸引力的，但它很少被探索。在这里，我们报告了一种电化学方案，用于在水性-MeCN 电解质中的 CoFe 层状双氢氧化物 (CoFe-LDH) 阳极上将硫化物选择性氧化为亚砜，再加上 2 倍促进的阴极 H 2生产率。该协议在选择性硫化物氧化中表现出高活性（85–96% 产率）、催化剂稳定性（10 个循环）和通用性（12 个示例）。我们证明了它在合成四种重要的药物相关亚砜化合物中的适用性，具有可扩展性（高达 1.79 g）。X 射线光谱研究表明，CoFe-LDH 材料在催化条件下演变为无定形 CoFe-羟基氧化物。这项工作可能为有价值药物的可持续有机合成以及 H 2生产铺平道路。
• Dramatic Change of Carbonyl Oxide Reactivity by the Potent Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group
  作者：Takayuki Nojima、Yukimichi Hirano、Katsuya Ishiguro、Yasuhiko Sawaki

  DOI：10.1021/jo961728u

  日期：1997.4.1

  be formed by the isomerization of carbonyl oxide. Trapping experiments with styrenes and sulfoxides suggested that the cyclization of carbonyl oxide is competitive with the reaction with sulfoxides. In contrast to the known nucleophilic nature of carbonyl oxides, the present oxide is shown to have an electrophilic character, indicating that the reactivity of carbonyl oxides could be controlled by substituents

  由（1）O（2）氧化Ph（CF（3））CN（2）生成的α，α，α-三氟苯乙酮氧化物，与亚砜（rho = -0.74 vs sigma; r = 0.95）发生亲电反应，提供硫化物作为主要产品。通过（18）O-示踪剂研究以及在与苄基苯基亚砜的反应中苯甲醛的形成，证明了在新型脱氧反应中通过环状过氧化物硫烷形成的过亚砜的中间体。Ph（CF（3））CN（2）的光氧化过程中，烯烃被氧化成环氧化物。由于环氧化反应几乎是立体定向的，并且取代基对苯乙烯的作用导致-rh值为-1.66 vsσ（r = 0.97），所以建议使用二环氧乙烷作为第二种中间体，这可能是羰基异构化形成的氧化物。用苯乙烯和亚砜的诱捕实验表明，羰基氧化物的环化与亚砜的反应具有竞争性。与已知的羰基氧化物的亲核性质相反，本发明的氧化物显示出具有亲电特性，表明羰基氧化物的反应性可以由取代基控制。