{(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl} | 63511-23-9

• 英文名称: {(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl}
• 英文别名: (η(5)-C5Me5)Mo(CO)3Cl；[(η⁵-C5Me5)Mo(CO)3Cl]；[Cp*(CO)₃MoCl]；(η5-pentamethylcyclopentadienyl)MoCl(CO)3；[MoCl(CO)3(pentamethylcyclopentadienyl)]；(pentamethylcyclopentsdienyl)Mo(CO)3Cl
• CAS: 63511-23-9
• 化学式: C₁₃H₁₅ClMoO₃
• 分子量: 350.653
• InChiKey: BTUPXJLEKVHZOV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl} 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以61%的产率得到(η5-pentamethylcyclopentadienyl)molybdenumdioxochloride
  参考文献：
  名称：

  烷基氢过氧化物的Cp * MoO2Cl催化烯烃环氧化

  摘要：

  Irradiation of Cp*Mo(CO)3Cl in the presence of oxygen affords the Mo(VI) oxo complex Cp*MoO2Cl (5). Complex 5 was found to act as a catalyst of the reaction of alkyl hydroperoxides and olefins to yield the corresponding epoxides and alcohols. No oxidation of the pentamethylcyclopentadienyl ligand of 5 was observed under the conditions of the epoxidation reaction. The characteristics of the epoxidation reaction catalyzed by 5 is similar to that of other Mo(VI) catalysts. In the absence of added olefins, 5 reacts with alkyl hydroperoxides to yield the peroxo complex Cp*Mo(O2)OCl (6). The peroxo complex 6 is inert to reaction with olefins, thus ruling out 6 as the intermediate responsible for olefin oxidation in this system. An investigation of the relative rate of epoxidation of cyclohexene, 1-methylcyclohexene, and 1,2-dimethylcyclohexene with various alkyl hydroperoxides demonstrates that the relative rates depend on the structure of the alkyl group of the alkyl hydroperoxide. This result demonstrates that the alkyl hydroperoxide is incorporated in the transition state for the oxygen-transfer step of the reaction.

  DOI：

  10.1021/om00050a058
• 作为产物：
  描述：

  [HMo(CO)3(η5-pentamethylcyclopentadienyl)] 在 CCl₄ 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以80%的产率得到{(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl}
  参考文献：
  名称：

  Leoni, Piero; Grilli, Ernesta; Pasquali, Marco, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1986, p. 1041 - 1044

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基乙炔 、 甲基(1-甲基吲哚基)-3-乙醛酸酯 在 {(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl} 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以77 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cp*Mo(II)-催化剂催化羰基化合物与炔烃的分子间脱氧偶联

  摘要：

  羰基易于接近，是化学合成中重要的官能团。然而，由于需要高活化能来裂解强C=O双键，因此通过假定的金属卡宾中间体对羰基化合物进行直接催化脱氧官能化是一项艰巨的挑战。在这里，我们报道了一类工作台稳定且易于获得的 Cp*Mo(II) 配合物作为有效的脱氧催化剂，可以催化羰基化合物与炔烃的直接分子间脱氧偶联。在这种强大的 Cp*Mo(II) 催化剂的支持下，获得了各种有价值的杂芳烃（10 种不同类别），收率普遍良好，并且具有显着的化学和区域选择性。机理研究表明，该反应可能通过一系列C=O双键断裂、卡宾-炔复分解、环化和芳构化过程进行。该策略不仅为杂芳烃的快速制备提供了通用的催化平台，而且为Cp*Mo(II)催化剂在有机合成中的应用打开了新的窗口。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14195

文献信息

• Mixed-Metal Cluster Chemistry. 19. Crystallographic, Spectroscopic, Electrochemical, Spectroelectrochemical, and Theoretical Studies of Systematically Varied Tetrahedral Group 6−Iridium Clusters
  作者：Nigel T. Lucas、Jonathan P. Blitz、Simon Petrie、Robert Stranger、Mark G. Humphrey、Graham A. Heath、Vincent Otieno-Alego

  DOI：10.1021/ja0173829

  日期：2002.5.1

  electrochemical oxidation or reduction. The 60-electron tetrahedral clusters MIr(3)(CO)(11-x)(PMe(3))(x)(eta(5)-Cp) [M = Mo, x = 0, Cp = C(5)H(4)Me (5), C(5)HMe(4) (6), C(5)Me(5) (7); M = W, Cp = C(5)H(4)Me, x = 1 (13), x = 2 (14)] and M(2)Ir(2)(CO)(10-x)(PMe(3))(x)(eta(5)-Cp) [M = Mo, x = 0, Cp = C(5)H(4)Me (8), C(5)HMe(4) (9), C(5)Me(5) (10); M = W, Cp = C(5)H(4)Me, x = 1 (15), x = 2 (16)] have been

  使用晶体学、拉曼光谱、循环伏安法、UV-vis-NIR 和 IR 光谱电化学以及近似密度泛函理论研究了一系列涉及配体和核心金属变化的系统变化的四面体簇，以评估簇重排以适应空间拥挤，金属-金属伸缩振动在混合金属簇表征中的应用，通过系统地改变组成来调整簇电子结构的可能性，以及识别电化学氧化或还原产生的簇种类。60 电子四面体簇 MIr(3)(CO)(11-x)(PMe(3))(x)(eta(5)-Cp) [M = Mo, x = 0, Cp = C(5) H(4)Me(5)、C(5)HMe(4)(6)、C(5)Me(5)(7)；M = W, Cp = C(5)H(4)Me, x = 1 (13), x = 2 (14)] 和 M(2)Ir(2)(CO)(10-x)(PMe( 3))(x)(eta(5)-Cp) [M = Mo, x = 0, Cp = C(5)H(4)Me(8)、C(5)HMe
• Beiträge zum Reaktionsverhalten von Phosphaalkinen gegenüberÜbergangsmetallkomplexen— Synthese und Kristallstrukturanalyse von [(Ph3P)2Pt(η2-PCMes)], [M(CO)3(η4-P2C2Mes2)] (M = Fe, Ru), [Cp*Mo(CO)Cl(η4-P2C2tBu2)] und [K(tol)2]2[Mn(CO)4{Mn(CO)3(η4-P2C2tBu2)}2]2
  作者：Daniel Himmel、Markus Seitz、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/zaac.200400068

  日期：2004.8

  Die Reaktion von MesCP (Mes = 2, 4, 6-Me3C6H2) mit [(Ph3P)2Pt(2-C2H4)] fuhrt zu [(Ph3P)2Pt(2-PCMes)] (1) wahrend mit Fe2(CO)9 bzw. [Ru(CO)4(C2H4)] die 1, 3-Diphosphetkomplexe [M(CO)3(4-P2C2Mes2)] (M = Fe(2), Ru(3)) und [Ru(CO)3(4:1-P2C2Mes2)Ru(CO)2(4-P2C2Mes2)}] (4) gebildet werden. Weiterhin wurde das Reaktionsverhalten von t-BuCP untersucht, wobei mit [Cp*Mo(CO)3Cl] der Komplex [Cp*Mo(CO)Cl(4-P2C2tBu2)]

  Die Reaktion von MesCP (Mes = 2, 4, 6-Me3C6H2) mit [(Ph3P)2Pt(2-C2H4)] fuhrt zu [(Ph3P)2Pt(2-PCMes)] (1) wahrend mit Fe2(CO)9呜呜呜 [Ru(CO)4( )] die 1, 3-Diphosphetkoplex [M(CO)3(4-P2C2Mes2)] (M = Fe(2), Ru(3)) 和 [Ru(CO)3(4) :1-P2C2Mes2)Ru(CO)2(4-P2C2Mes2)}] (4) gebildet werden。Weiterhin wurde das Reaktionsverhalten von t-BuCP untersucht, wobei mit [CP*Mo(CO)3Cl] der Komplex [CP*Mo(CO)Cl(4-P2C2tBu2)]
• Haloalkyl complexes of the transition metals. Part 5. The synthesis and reactions of some new pentamethylcyclopentadienyl halomethyl and methoxymethyl complexes of molybdenum(II) and tungsten(II) and the X-ray crystal structure of the cationic ylide complex [η-C5Me5W(CO)3CH2PPh3]I
  作者：John R. Moss、Margaret L. Niven、Phillippa M. Stretch

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84337-6

  日期：1986.9

  X = Cl or OMe and M = W, X = Cl, I, OMe have been fully characterized. Reaction of [η-C5Me5Mo(CO)3CH2Cl] with PPh3 in methanol under reflux or acetonitrile at room temperature gives [η-C5Me5Mo(CO)2(PPh3)- Cl], whereas reaction of [η-C5Me5W(CO)3CH2I] with PPh3 under similar conditions gives the cationic phosphorus ylide complex [η-C5Me5W(CO)3CH2- PPh3]I. The structure of this ylide complex has been determined

  摘要描述了新的[η-C5Me5M（CO）3-CH2X]型卤代甲基配合物的合成路线。M = Mo，X = Cl或OMe，M = W，X = Cl，I，OMe的配合物已被充分表征。[η-C5Me5Mo（CO）3CH2Cl]与PPh3在甲醇中的回流或乙腈在室温下的反应得到[η-C5Me5Mo（CO）2（PPh3）-Cl]，而[η-C5Me5W（CO）3CH2I]的反应与PPh3在类似条件下反应得到阳离子磷内酯络合物[η-C5Me5W（CO）3CH2-PPh3] I。该内酯络合物的结构已经通过X射线晶体学确定。该复合物在单斜空间群P21 / n中以半分子CH2Cl2结晶，其中a = 16.616-（8），b = 11.738（6），c = 18.126（9）A，β= 101.74（2）°和Z ＝ 4。求解结构并将其精修至R ＝ 0.076。
• A Simple Entry to (η⁵-C₅R₅)chlorodioxomolybdenum(VI) Complexes (R = H, CH₃, CH₂Ph) and Their Use as Olefin Epoxidation Catalysts
  作者：Marta Abrantes、Ana M. Santos、Janos Mink、Fritz E. Kühn、Carlos C. Romão

  DOI：10.1021/om0300023

  日期：2003.5.1

  more temperature sensitive Cp (R = H) and Cp* (R = Me) analogues. The (η5-C5R5)MoO2Cl complexes catalyze the epoxidation of cyclooctene, styrene, and 1-octene with TBHP as oxidizing agent. The highest activity is found for (η5-C5Bz5)MoO2Cl:  TOF 21000 mol/(mol × h) for cyclooctene in CH2Cl2 at 55 °C with a ratio catalyst:substrate:TBHP = 0.0001:1:2.5. This activity even surpasses that of the well-known

  配合物（η 5 -C 5 - [R 5）的MoO 2氯（R = H，CH 3（Me）时，CH 2 Ph（上BZ））可容易地从父制备羰基（η 5 -C 5 - [R 5）的Mo（ CO）3在与反应氯吨在-BuOOH（TBHP）ñ -癸烷。该化合物的特征在于振动光谱，1个H，13 C，和95沫NMR谱，和元素分析，并且与它们的（η 5 -C 5 - [R 5）REO 3同源物。已经确定了Mo-C 5 R 5力常数。（η 5 -C 5的BZ 5）的MoO 2氯可被存储并在室温下处理而不会分解，在对比的是更敏感温度的Cp（R = H）1和Cp *（R = Me）的类似物。的（η 5 -C 5 - [R 5）的MoO 2氯络合物催化的环辛烯，苯乙烯，1-辛烯与TBHP作为氧化剂的环氧化作用。活性最高找到用于（η 5 -C 5的BZ 5）的MoO 2 CL：TOF 21000摩尔/（摩尔×高）为CH环
• Facile, metal promoted, oxidation of η4-1,3-diphosphacyclobutadiene by water or methanol: synthesis of [MoCl(CO)(η4-1,3-P2C2But2)(η5-L)] (L = C5H5, C5Me5) and [MoCl(CO){η3,λ3,λ5-PC2But2PH(OR)}(η5-L)] (L= C5H5,R = H, Me)
  作者：Andrew S. Weller、Christopher D. Andrews、Andrew D. Burrows、Michael Green、Jason M. Lynam、Mary F. Mahon、Cameron Jones

  DOI：10.1039/a905240b

  日期：——

  The new complexes [MoCl(CO)(η4-1,3-P2C2But2)(η5-L)] (L = C5H5 1, C5Me5 2) are reported; facile oxidation of 1 with water or methanol affords a rare example of a mixed valence phosphaphosphonietinyl in [MoCl(CO)η3,λ3,λ5-PC2But2- PH(OR)}(η5-C5H5)] (R = H, Me), which has also been structurally characterised for R=H.

  报告了新的配合物[MoCl(CO)(δ-4-1,3-P2C2But2)(δ-5-L)]（L = C5H5 1, C5Me5 2）；1 与水或甲醇的简易氧化反应产生了[MoCl(CO)δ-3,δ "3,δ "5-PC2But2- PH(OR)}(δ-5- )]（R = H，Me）中一个罕见的混合价磷膦二乙烯基的例子，其结构特征也是 R=H。