meerwein reagent | 1280608-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: meerwein reagent
• 英文别名: 2-(1,3-Dioxan-2-yl)-4,6-dimethoxybenzonitrile oxide
• CAS: 1280608-43-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₅
• 分子量: 265.266
• InChiKey: YQOADXNCXTZZMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meerwein reagent 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 3-[2-(1,3-Dioxan-2-yl)-4,6-dimethoxyphenyl]-7,7-dimethoxy-1,2-benzoxazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Seragakinone A的全合成和绝对立体化学

  摘要：

  循环转化：海洋来源的天然产物Seragakinone A的不对称全合成的关键转化是两个N杂环卡宾催化的安息香环化反应，导致两个环的构建和频哪醇型重排以安装角异戊二烯取代基。

  DOI：

  10.1002/anie.201006528
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 tetra-N-butylammonium tribromide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 meerwein reagent
  参考文献：
  名称：

  Seragakinone A的全合成和绝对立体化学

  摘要：

  循环转化：海洋来源的天然产物Seragakinone A的不对称全合成的关键转化是两个N杂环卡宾催化的安息香环化反应，导致两个环的构建和频哪醇型重排以安装角异戊二烯取代基。

  DOI：

  10.1002/anie.201006528

文献信息

• Synthesis of isoxazoles en route to semi-aromatized polyketides: dehydrogenation of benzonitrile oxide–para-quinone acetal cycloadducts
  作者：Yoshimitsu Hashimoto、Akiomi Takada、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1039/c2ob25423a

  日期：——

  A variety of highly functionalized polycyclic isoxazoles are prepared by a two-step protocol: (1) 1,3-dipolar cycloaddition of o,o′-disubstituted benzonitrile oxides to para-quinone mono-acetals, then (2) dehydrogenation. The cycloaddition proceeds in a regioselective manner, favouring the formation of the 4-acyl cycloadducts, which are suitable intermediates for the synthesis of semi-aromatized polycyclic targets derived from polyketide type-II biosynthesis.

  我们采用两步法制备了多种高度官能化的多环异噁唑：(1) o,oâ²-二取代苯腈氧化物与对苯醌单乙醛的 1,3-二极环化反应，然后 (2) 脱氢反应。该环化反应以区域选择性的方式进行，有利于形成 4-酰基环化产物，这些环化产物是合成来自多酮 II 型生物合成的半芳香化多环目标物的合适中间体。
• Pleospdione, A Tricyclic Natural Product with Dense Oxygenation at the A-Ring: Total Synthesis and Incongruity of the Originally Assigned Structure and its C3-Epimer
  作者：Hiroshi Takikawa、Yui Ishikawa、Yuki Yoshinaga、Yoshimitsu Hashimoto、Takenori Kusumi、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.20160134

  日期：2016.8.15

  (3) oxidation of isoxazolium salt for installing an additional angular hydroxy group in stereoselective manner. As a synthetic exercise to highlight the utility of this approach, the first total syntheses of the proposed structure of pleospdione (1) and its C3-epimer (3-epi-1) have been achieved. The synthesis has proved the efficiency of the strategy as an entry into polyketide-derived complex architectures

  以前，我们开发了一种有前景的合成方法来合成复杂的多环天然产物，包括衍生自 II 型聚酮化合物生物合成的芳香族聚酮化合物。该方法包括三个关键步骤；(1) 氧化腈的环加成或环缩合反应，用于组装具有异恶唑作为 1,3-二酮等价物的碳骨架，(2) 安息香环化反应与角羟基立体选择性环融合，以及 (3) 异恶唑盐的氧化以立体选择性方式安装额外的角羟基。作为强调这种方法实用性的综合练习，已经实现了 pleospdione (1) 及其 C3-差向异构体 (3-epi-1) 的拟议结构的首次全合成。该合成证明了该策略作为进入聚酮化合物衍生的复杂结构的有效性。同时，由于核磁共振谱的不一致，表明 1 和 3-epi-1 都不能代表天然产物的真实结构。