2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-acetyl-6-bromo-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-2-thiophenyl-β-D-glucopyranose | 192654-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-acetyl-6-bromo-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-2-thiophenyl-β-D-glucopyranose
• 英文别名: PhS(-2d)[TBDMS(-3)]Glc4Ac6Br(b)-O-EtTMS；[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-(bromomethyl)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-phenylsulfanyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 192654-00-5
• 化学式: C₂₅H₄₃BrO₅SSi₂
• 分子量: 591.754
• InChiKey: SSHCVXHHLWJSHS-GNADVCDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.94
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-acetyl-6-bromo-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-2-thiophenyl-β-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-acetyl-3-O-[4-O-acetyl-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-2-thiophenyl-6-O-p-toluenesulfonyl-β-D-glucopyranosyl]-6-bromo-2,6-dideoxy-2-thiophenyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  从糖基前体立体选择性合成2-脱氧-β-糖苷。2.2-硫代苯基-和2-硒代苯基-α-d-葡萄糖-吡喃糖基供体的糖苷反应的立体化学

  摘要：

  我们已经证明了4-O-乙酰基-6-溴-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2-脱氧-2-硫代苯基-1-三氯乙酰胺基-α-d-吡喃葡萄糖11b是最有效和选择性的供体用于所考察的一系列糖基供体的2-脱氧-β-糖苷的合成。不同于2-硒吩基取代的供体8，其被证明是下标TMS-光学传递函数构型上不稳定的促进糖基化的条件下，从而产生α甘露糖苷14，17和20从β葡糖供体8，2-噻吩基取代的供体9和11似乎是完全配置稳定（在C（2））。酰亚胺的主要问题由图11可知，它们与醇的反应的立体选择性取决于底物，而对所期望的β-糖苷35和42的最佳选择性是由受阻最少的醇获得的。在受阻仲醇的糖基化反应中，α-糖苷36和43最多占产物的20-50％，这一事实支持了以下观点：反应立体选择性不受epi硫离子（47和47'）的中间性支配，而是氧离子46及其构象上的反相异构体46'的取代反应起主要作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90395-1
• 作为产物：
  描述：

  4-O-acetyl-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-bromo-6-deoxy-2-S-phenyl-2-thio-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-acetyl-6-bromo-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-2-thiophenyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  从糖基前体立体选择性合成2-脱氧-β-糖苷。2.2-硫代苯基-和2-硒代苯基-α-d-葡萄糖-吡喃糖基供体的糖苷反应的立体化学

  摘要：

  我们已经证明了4-O-乙酰基-6-溴-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2-脱氧-2-硫代苯基-1-三氯乙酰胺基-α-d-吡喃葡萄糖11b是最有效和选择性的供体用于所考察的一系列糖基供体的2-脱氧-β-糖苷的合成。不同于2-硒吩基取代的供体8，其被证明是下标TMS-光学传递函数构型上不稳定的促进糖基化的条件下，从而产生α甘露糖苷14，17和20从β葡糖供体8，2-噻吩基取代的供体9和11似乎是完全配置稳定（在C（2））。酰亚胺的主要问题由图11可知，它们与醇的反应的立体选择性取决于底物，而对所期望的β-糖苷35和42的最佳选择性是由受阻最少的醇获得的。在受阻仲醇的糖基化反应中，α-糖苷36和43最多占产物的20-50％，这一事实支持了以下观点：反应立体选择性不受epi硫离子（47和47'）的中间性支配，而是氧离子46及其构象上的反相异构体46'的取代反应起主要作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90395-1