N-benzyl-N-pinacolboryl-n-butylamine | 1426958-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-pinacolboryl-n-butylamine
• 英文别名: N-benzyl-N-butyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• CAS: 1426958-15-7
• 化学式: C₁₇H₂₈BNO₂
• 分子量: 289.226
• InChiKey: ULNJJGREPGDCBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-pinacolboryl-n-butylamine 在 甲醇 、 silica gel 作用下， 以69 mg的产率得到N-丁基苄胺
  参考文献：
  名称：

  镍（II）催化的硼氢化反应：选择性还原醛和N-烯丙氨酸的途径

  摘要：

  发现阳离子[[亚氨基膦基]镍（烯丙基）] +络合物具有足够的亲电子性，可以在温和的反应条件下活化醛和N-烯丙胺与频哪醇硼烷（HBpin）进行硼氢化。在酮存在下，该催化剂对醛显示出优异的选择性。可以容忍各种各样的官能团，包括针对醛和亚胺的卤素，NO 2，CN，OMe和烯烃。富电子的底物被发现比贫电子的底物具有更高的反应活性，这一特征与其增强的与路易斯酸性镍中心的配位能力有关。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000092
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-benzyl-N-pinacolboryl-n-butylamine
  参考文献：
  名称：

  三（2,4,6-三氟苯基）硼烷：一种高效的硼氢化催化剂

  摘要：

  无金属催化剂三（2,4,6-三氟苯基）硼烷已证明其在多种不饱和试剂的1,2-氢硼化中具有广泛的应用，这些不饱和试剂包括炔烃，醛和亚胺，其中包括大量的吸电子和捐赠功能。据报道，有超过50种硼化产物，在环境条件下，许多反应都是在低催化剂负载下进行的。在醛和亚胺的情况下，这些频哪醇硼酸酯可以容易地水解以留下相应的醇和胺，而炔基底物产生乙烯基硼烷。这对有机化学家来说具有很大的合成用途。

  DOI：

  10.1002/chem.201703109

文献信息

• Hydroboration of nitriles and imines by highly active zinc dihydride catalysts
  作者：Xiaoming Wang、Xin Xu

  DOI：10.1039/d0ra09648b

  日期：——

  Eco-friendly zinc dihydrides stabilized by N-heterocyclic carbenes were demonstrated to be highly efficient catalysts for the double hydroboration of nitriles with pinacolborane, exhibiting turnover frequencies up to 3000 h-1 at room temperature under solvent-free conditions. The reactions afforded corresponding diboronated amines with excellent yields and good functional group tolerance. A single

  由 N-杂环卡宾稳定的环保二氢化锌被证明是用于腈与频哪醇硼烷双硼氢化的高效催化剂，在无溶剂条件下在室温下表现出高达 3000 h-1 的周转频率。该反应以优异的收率和良好的官能团耐受性提供了相应的二硼化胺。从二氢化锌与腈的化学计量反应中分离出单个 Zn-H 插入产物，并被证明是该转化中的活性物质。进行动力学研究以提供对催化反应的一些见解。此外，二氢化锌物种也显示出高活性，用于将亚胺硼氢化成硼化胺。
• Efficient Cobalt Catalyst for Ambient-Temperature Nitrile Dihydroboration, the Elucidation of a Chelate-Assisted Borylation Mechanism, and a New Synthetic Route to Amides
  作者：Chandrani Ghosh、Suyeon Kim、Matthew R. Mena、Jun-Hyeong Kim、Raja Pal、Christopher L. Rock、Thomas L. Groy、Mu-Hyun Baik、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/jacs.9b07529

  日期：2019.9.25

  arm to regenerate (κ4-N,N,N,N-PyEtIPCHMeNEtPy)Co. Borylimine reduction is in turn facile and follows the same ligand-assisted borylation pathway. The independent hydroboration of alkyl and aryl imines was also demonstrated at 25 °C. With a series of N,N-diborylamines in hand, their addition to carboxylic acids allowed for the direct synthesis of amides at 120 °C, without the need for exogenous coupling

  N,N-二硼胺已成为有机合成中很有前途的试剂。然而，它们的高效制备和全合成效用尚未实现。为了解决这两个缺点，寻求用于腈二氢硼化的有效催化剂。在 PyEtPDI 存在下加热 CoCl2，得到六配位 Co(II) 盐，[(PyEtPDI)CoCl][Cl]。添加 2 当量的 NaEt3BH 后，观察到氢化物转移到一个螯合亚胺官能团，导致形成 (κ4-N,N,N,N-PyEtIPCHMeNEtPy)Co。单晶 X 射线衍射和密度泛函理论计算表明，该化合物具有低自旋 Co(II) 基态，其特征是与单个还原的亚氨基（吡啶）部分具有反铁磁耦合。重要的是，(κ4-N,N,N, 发现 N-PyEtIPCHMeNEtPy)Co 使用 HBPin 催化腈的二氢硼化反应，在环境温度下的周转频率高达 380 h-1。化学计量加成实验表明，HBPin 通过 Co-Namide 键加成生成可与额外的 HBPin 或腈
• Unlocking the catalytic potential of tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane with microwave irradiation
  作者：Jamie L. Carden、Lukas J. Gierlichs、Duncan F. Wass、Duncan L. Browne、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1039/c8cc09459d

  日期：——

  The catalytic activity of tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane has been explored in the 1,2-hydroboration reactions of unsaturated substrates. Under conventional conditions, the borane was found to be active only in the hydroboration of aldehyde, ketone and imine substrates, with alkenes and alkynes not being reduced effectively. The use of microwave irradiation on the other hand has permitted alkenes

  三（3,4,5-三氟苯基）硼烷的催化活性已经在不饱和底物的1,2-氢硼化反应中得到了探索。在常规条件下，发现硼烷仅在醛，酮和亚胺底物的硼氢化中具有活性，而烯烃和炔烃不能有效还原。另一方面，微波辐射的使用允许烯烃和炔烃以高收率被硼氢化。
• Ruthenium-Catalyzed Selective Hydroboration of Nitriles and Imines
  作者：Akash Kaithal、Basujit Chatterjee、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02122

  日期：2016.11.18

  hydroboration of nitriles and imines is attained using pinacolborane with unprecedented catalytic efficiency. Chemoselective hydroboration of nitriles over esters is also demonstrated. A simple [Ru(p-cymene)Cl2]2 complex (1) is used as a catalyst precursor, which upon reaction with pinacolborane in situ generates the monohydrido-bridged complex [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] 2. Further oxidative addition

  使用频哪醇硼烷以前所未有的催化效率实现了钌催化的腈和亚胺的硼氢化。还证明了腈对酯的化学选择性氢硼化。一个简单的[Ru（p -cymene）氯2 ] 2配合物（1）被用作催化剂前体，其在与频哪醇反应原位生成monohydrido桥连络合物[（η 6 - p -cymene）的RuCl} 2（（μ-H-μ-Cl）] 2。将松果硼烷进一步氧化添加到中间体2中建议导致单核氢化钌物质的形成。反应混合物的质谱分析和与膦连接的钌配合物的独立实验表明，单核钌中间体参与了催化循环。提出从钌中心到配位的腈和硼酸酯亚胺配体的连续分子内1，3-氢化物转移，导致还原并导致形成二硼酸酯，是一种可能的反应机理。
• Magnesium Catalysis of Imine Hydroboration
  作者：Merle Arrowsmith、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1002/chem.201203190

  日期：2013.2.18

  The β‐diketiminato magnesium alkyl complex [LMgnBu] (L=CHCMe(NDipp)}2, Dipp=diisopropylphenyl) is shown to be a highly effective precatalyst for the hydroboration of alkyl and aryl substituted aldimines and ketimines with pinacol borane (HBpin). Catalysis is proposed to occur through a sequence of MgN/BH metathesis and rate‐determining MgH/NC insertion steps, a proposal strongly supported by stoichiometric

  已显示β-二酮基亚氨基镁烷基络合物[LMg n Bu]（L = CH CMe（NDipp）} 2，Dipp =二异丙基苯基）是高效的催化剂，用于频哪醇硼烷对烷基和芳基取代的亚胺和酮亚胺进行氢硼化（HBpin）。催化提出通过Mg的顺序发生 N / B  ħ复分解和速度确定的Mg H /NC插入步骤，这一建议得到化学计量研究和动力学分析的大力支持。可以观察到反应是通过定义明确的酰胺酰胺进行的，其中有两个例子已被分离并进行了结构表征。机理研究表明，催化速率确定过程发生在一个孤立的镁中心，需要两个分子的亚胺底物才能有效转换。后者的观察结果被合理地认为是辅助底物分子将HBpin从催化镁中心的配位域置换出来的要求。