4-(1-imino-2,2-dimethylpropyl)-N,N-dimethylaniline | 1627148-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-imino-2,2-dimethylpropyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1627148-38-2
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂
• 分子量: 204.315
• InChiKey: YARHHRRUWNTMHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  27.09
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-imino-2,2-dimethylpropyl)-N,N-dimethylaniline 、 二苯基乙炔 在 五羰基溴化锰(I) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到1-(tert-butyl)-N,N-dimethyl-3,4-diphenylisoquinolin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  锰催化脱氢[4 + 2] N个环？H由C的Imines和Alkynes组成？H / N ？H激活

  摘要：

  本文中描述为N的锰催化脱氢[4 + 2]环 ħ亚胺和炔烃的反应提供高度原子经济获取各种异喹啉。这种转变代表了锰催化亚胺的CH活化的第一个例子。1971年报道了环锰的化学计量变体。氧化还原中性反应产生H 2作为主要副产物，消除了对任何氧化剂，外部配体或添加剂的需要，因此在过渡金属催化的C的已知异喹啉合成中脱颖而出。H激活。机理研究表明，五元锰环和氢化锰是催化循环中的关键反应中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201402575
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基锂 、 4-(二甲胺基)苄腈 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-(1-imino-2,2-dimethylpropyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  锰催化脱氢[4 + 2] N个环？H由C的Imines和Alkynes组成？H / N ？H激活

  摘要：

  本文中描述为N的锰催化脱氢[4 + 2]环 ħ亚胺和炔烃的反应提供高度原子经济获取各种异喹啉。这种转变代表了锰催化亚胺的CH活化的第一个例子。1971年报道了环锰的化学计量变体。氧化还原中性反应产生H 2作为主要副产物，消除了对任何氧化剂，外部配体或添加剂的需要，因此在过渡金属催化的C的已知异喹啉合成中脱颖而出。H激活。机理研究表明，五元锰环和氢化锰是催化循环中的关键反应中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201402575

文献信息

• Iron‐Catalyzed <i>ortho</i> C−H Arylation and Methylation of Pivalophenone N−H Imines
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/cssc.201900164

  日期：2019.7.5

  Iron‐catalyzed ortho C−H arylation and methylation reactions of pivalophenone N−H imines are reported. The pivaloyl N−H imine proved an excellent directing group for the arylation with diarylzinc reagents in the presence of an iron‐diphosphine catalyst and 2,3‐dichlorobutane at room temperature. A similar catalytic system also allowed methylation with Me3Al at 70 °C. The pivaloyl imine of the product

  据报道，新戊苯甲酮NH亚胺的铁催化邻位CH芳基化和甲基化反应。在室温下，在铁-二膦催化剂和2,3-二氯丁烷的存在下，新戊酰NH亚胺被证明是与二芳基锌试剂芳基化的极好指导基团。类似的催化系统也允许在70°C下用Me 3 Al进行甲基化。该产品的新戊酰亚胺可以很容易地转化为氰基，从而可以方便地制备邻官能化的苄腈。
• N−H Imine as a Powerful Directing Group for Cobalt‐Catalyzed Olefin Hydroarylation
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201605877

  日期：2016.10.4

  N‐alkyl and N‐aryl imines have been frequently used as directing groups in rhodium‐ and cobalt‐catalyzed hydroarylation reactions of olefins and alkynes. However, the scope of such hydroarylation reactions has been limited by the difficulty of preparation of sterically hindered imines by condensation, and also by the steric bulkiness of the imine group itself. Reported herein is that an N−H imine serves

  N-烷基和N-芳基亚胺经常被用作烯烃和炔烃的铑和钴催化的氢芳基化反应中的导向基团。但是，这种加氢芳基化反应的范围受到通过缩合制备位阻亚胺的困难以及亚胺基团本身的空间体积的限制。本文报道，NH亚胺是钴的烯烃加氢芳基化反应的替代且高效的导向基团，并解除了许多与先前使用的N-芳基亚胺导向基团相关的限制。该最小氮引导基团的能力表现 为二苯甲酮亚胺的四倍邻烷基化，并且在环境温度下迅速发生。
• Cobalt-catalyzed directed C–H alkenylation of pivalophenone N–H imine with alkenyl phosphates
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.3762/bjoc.14.60

  日期：——

  A cobalt-N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst efficiently promotes an ortho C-H alkenylation reaction of pivalophenone N-H imine with an alkenyl phosphate. The reaction tolerates various substituted pivalophenone N-H imines as well as cyclic and acyclic alkenyl phosphates.

  钴-N-杂环卡宾（NHC）催化剂有效地促进了新戊苯甲酮NH亚胺与磷酸烯基的邻位CH烯基化反应。该反应耐受各种取代的新戊苯甲酮NH亚胺以及环状和无环链烯基磷酸酯。
• Room temperature photo-promoted iron-catalysed arene C–H alkenylation without Grignard reagents
  作者：Antonis M. Messinis、Tristan von Münchow、Max Surke、Lutz Ackermann

  DOI：10.1038/s41929-023-01105-0

  日期：——

  Iron is inexpensive, non-toxic and the most abundant transition metal in the Earth’s crust, rendering iron-catalysed C–H activations attractive yet particularly challenging. Despite major advances, iron-catalysed C–H activations have been linked to high reaction temperatures or the use of reactive Grignard reagents. Here we present iron-catalysed ketimine C–H activations at ambient reaction temperature

  铁价格低廉、无毒，是地壳中最丰富的过渡金属，这使得铁催化的 C-H 活化具有吸引力，但也特别具有挑战性。尽管取得了重大进展，但铁催化的 C-H 活化与高反应温度或反应性格氏试剂的使用有关。在这里，我们利用容易获得的 cis - [Fe(H) 2 (dppe) 2 ]（其中 dppe 为 1,2 -双(二苯基膦)乙烷)作为单组分预催化剂。温和的反应条件、高原子经济性和无需格氏试剂是铁催化C-H烯基化流形的显着特征。通过氘标记、有机金属中间体的分离和操作发光二极管核磁共振波谱进行的详细机制研究揭示了光的作用和铁（0）络合物的氧化加成作为 C-H 活化的操作方式。