4-methoxybenzyl N,N-diisopropylcarbamate | 85470-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: 4-methoxybenzyl carbamate；(4-methoxyphenyl)methyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 85470-43-5
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₃
• 分子量: 265.353
• InChiKey: ZSSGKDQDPIRZLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzyl N,N-diisopropylcarbamate 在 仲丁基锂 、 silica gel 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.23h， 生成 2-(cyclopropyl(4-methoxyphenyl)methyl)-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  醛的高烯丙基硼化：烯丙基取代烯烃和 E-烯烃的立体选择性合成

  摘要：

  环丙烷化烯丙基硼化试剂参与脂肪族和芳香族醛的均烯丙基化，生成难以通过其他方法生产的取代烯烃。在这项研究中，我们探讨了与带有各种脂肪族和芳香族 α- 和 γ- 取代基的环丙基羰基硼酸酯进行均烯丙基化的范围和反应性。α-烷基取代的硼酸酯以高对映体比率提供了 E-二取代的烯基仲醇，而芳基取代基促进了重排。γ-烷基取代基均导致非对映选择性均烯丙基化，而芳基取代将结果改变为环丙基羰基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01789
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 、 4-甲氧基苄醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到4-methoxybenzyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Comprehensive Experimental and Theoretical Studies of Configurationally Labile Epimeric Diamine Complexes of α-Lithiated Benzyl Carbamates

  摘要：

  在叔亮氨醇衍生的双(恶唑啉)配体存在下，不同主要苄基型氨基甲酸酯被仲丁基锂去质子化。由此得到的构型易变的差向异构复合物达到平衡，其中一个异构体在平衡中占优势。经过动力学热力学拆分后，这些复合物可以通过不同类别的亲电试剂捕获，生成高度对映体富集的次级苄基氨基甲酸酯。取代反应的立体化学过程被阐明。进行了高水平的量子化学研究，并能够预测出占优势的复合物和在反应中可预期的对映体过量。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067242

文献信息

• Quantitative Data on the Effects of Alkyl Substituents and Li–O and Li–N Chelation on the Stability of Secondary α-Oxy-Organolithium Compounds
  作者：Pablo Monje、Paula Graña、M. Rita Paleo、F. Javier Sardina

  DOI：10.1002/chem.200600864

  日期：2007.3.5

  more sterically hindered organolithium compounds. Alkyl groups adversely affect the stability of organolithium compounds when attached to the carbon bearing the negative charge, but the extent of this effect is highly dependent on the nature of the rest of the substituents attached to the anionic center. Quantitative data on the stabilization imparted to organolithium compounds by Li-O and Li-N chelation

  通过测量THF中锡-锂交换平衡，建立了仲α-氧基-有机锂化合物的DeltaG（eq）稳定性标度，并提出了阴离子中心取代基对碳负离子稳定性的定量影响。还研究了新的铅-锂交换平衡反应，结果表明该铅-锂交换平衡反应是确定位阻更大的有机锂化合物的相对稳定性的非常有用的替代方法。烷基与带有负电荷的碳连接时，会对有机锂化合物的稳定性产生不利影响，但这种作用的程度高度取决于与阴离子中心连接的其余取代基的性质。对于各种系统，已经确定了通过Li-O和Li-N螯合作用赋予有机锂化合物稳定作用的定量数据。四元和五元螯合环的形成导致有机锂化合物的相当大的稳定性，而通过六元环的形成进行的螯合没有为这种类型的有机金属提供额外的稳定性。在几种α-氧基-有机锂化合物上进行的多核NMR实验以确定它们的聚集状态，这支持了这些物种是THF溶液中的单体。
• A 1,3-boron shift reaction of homoallenylboronates to synthesise 2-boryl-1,3-dienes
  作者：Ryota Sakamoto、Minami Odagi、Masahiro Yamanaka、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1039/d2cc06600a

  日期：——

  We describe a 1,3-boron shift-type reaction of homoallenylboronates at the center (sp) carbon in allenes to afford 2-boryl-1,3-dienes with a variety of substituents.

  我们描述了一种 1,3-硼移位型反应，通过在烯烃中心碳（sp）上的均质烯硼酸酯，制备出具有多种取代基的 2-硼基-1,3-二烯。
• Synthesis of 1-Arylalkyl<i>N,N</i>-Dialkylcarbamates by Lithiation and Substitution of Benzylic-Type Carbamates
  作者：Dieter Hoppe、Alfons Brönneke

  DOI：10.1055/s-1982-30058

  日期：——
• Synthesis of Enantiomerically Enriched Triarylmethanes by Enantiospecific Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Smitha C. Matthew、Ben W. Glasspoole、Patrick Eisenberger、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/ja412159g

  日期：2014.4.23

  The Suzuki-Miyaura cross-coupling of chiral, enantiomerically enriched dibenzylic boronic esters is described. The reaction proceeds with almost complete retention of stereochemistry, providing access to triaryl-methanes, compounds that have high biological activity and are difficult to prepare in enantiomerically pure form using other methods.
• HOPPE, D.;BROENNEKE, A., SYNTHESIS, BRD, 1982, N 12, 1045-1048
  作者：HOPPE, D.、BROENNEKE, A.

  DOI：——

  日期：——