摘要:
首次实现了1,3-二酮和1,3-酮酯与肟的交叉脱氢CO偶联。在氧化剂[高锰酸钾存在下反应进行4,锰(OAC)2 /的KMnO 4,锰(OAC)3 ⋅2ħ 2 O,MnO的2,锰(ACAC)3,Fe(上CLO 4)3,铜(CLO 4)2 ⋅6ħ 2 O,的Cu(NO 3)2 ⋅2.5ħ 2 O,和(NH 4)2 Ce(上NO 3)6]。二十交叉耦合产物使用高锰酸钾(高锰酸钾合成4),锰(II)二水合乙[锰(OAC)3 ⋅2ħ 2 O],或锰(II),乙酸/高锰酸钾[锰(OAC)2 / KMnO 4 ]系统;产率为27-92%。该合成可以轻松按比例放大至目标产品的克数量。显然,反应通过一种自由基机理,其中氧化剂用于从肟中产生自由基并进行1,3-二羰基化合物的单电子氧化。通过电子自旋共振(ESR)光谱法定量确认了肟自由基的形成。本研究中描述的偶联是选择性分子间反应的第一个例子,涉及现场产生的不稳定的亚氨基自由基。