(+)-(R)-S-(1-methylcyclohex-2-enyl) N-isopropylmonothiocarbamate | 255851-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-S-(1-methylcyclohex-2-enyl) N-isopropylmonothiocarbamate
• 英文别名: S-[(1R)-1-methylcyclohex-2-en-1-yl] N-propan-2-ylcarbamothioate
• CAS: 255851-55-9
• 化学式: C₁₁H₁₉NOS
• 分子量: 213.344
• InChiKey: LCWOXWOCWSEHLM-NSHDSACASA-N

物化性质

• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-S-(1-methylcyclohex-2-enyl) N-isopropylmonothiocarbamate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (-)-(S)-1-methylcyclohex-2-ene-1-thiol 、 (+)-(R)-1-methylcyclohex-2-ene-1-thiol
  参考文献：
  名称：

  通过构型稳定的α-硫取代的烯丙基锂化合物合成对映异构体富集的叔2-环己烯-1-硫醇。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过仲丁基锂/ TMEDA使（S）-S-（2-环己烯基）N，N-二异丙基单硫代氨基甲酸酯[（-）-（S）-8]质子化，形成结构稳定的锂化合物（S ）-9，这是具有改进性能的新型一类α-硫基取代的有机锂化合物的第一个例子。通过卤代烷将其区域选择性地烷基化，并具有完全的立体转化，从而形成一硫代氨基甲酸酯（+）-10，该单硫代氨基甲酸酯（+）-10在还原裂解时提供高度对映体富集的叔2-环己烯-1-硫醇（+）-6。

  DOI：

  10.1021/ol0266828
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl-thiocarbamic acid S-((S)-cyclohex-2-enyl) ester 、 碘甲烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (+)-(R)-S-(1-methylcyclohex-2-enyl) N-isopropylmonothiocarbamate 、 (+)-(R)-S-(3-methylcyclohex-1-enyl) N-isopropylmonothiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  A Highly Enantioenriched, Configurationally Stable α-Thioallyllithium Compound and the Stereochemical Course of Its Electrophilic Alkylation

  摘要：

  [GRAPHICS]The first highly enantioenriched, configurationally stable alpha-thioallyllithium compound (9) was generated by deprotonation of the S-cyclohex-2-enyl thiocarbamate 8. The methylation of 9 in both the alpha- and gamma-positions proceeds antarafacially with a high degree of chirality transmission, as was elucidated by X-ray analysis of thiocarbamates 10 and 11. The optically active S-allyl thiocarbamate 8 was prepared by enantiospecific [3,3]sigmatropic rearrangement of the corresponding O-allyl thiocarbamate 7.

  DOI：

  10.1021/ol991134o

文献信息

• The Synthesis and Configurational Stability of Enantioenriched α-Thioallyllithium Compounds and the Stereochemical Course of Their Electrophilic Substitution
  作者：Felix Marr、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Christian Diedrich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1099-0690(200209)2002:17<2970::aid-ejoc2970>3.0.co;2-j

  日期：2002.9

  chiral lithium compounds. The α-thioallyllithium compounds 9 and 25 were found to be configurationally stable in THF solutions at −78 °C. These represent the first configurationally stable α-thio-substituted allyllithium compounds, and they can be utilized in asymmetric synthesis. Alkylations proceeded with stereoinversion or in an anti-SE′ process, while addition to carbonyl compounds took place in

  对映体富集的S-烯丙基N-单烷基单硫代氨基甲酸酯的质子化提供了相应的手性锂化合物。发现α-硫代烯丙基锂化合物9和25在-78℃下在THF溶液中是构型稳定的。这些代表第一构型稳定的α-硫代取代的烯丙基锂化合物，它们可用于不对称合成中。烷基化以立体反转或抗-S E '过程进行，而羰基化合物的添加以顺-S E '过程进行。羟烷基化产物用作Ni 0的起始原料-催化的交叉偶联反应。