(1RS,6RS,7SR)-4,4-dimethyl-9-oxatricyclo<5.2.1.0^1,6>decan-2-one | 87318-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1RS,6RS,7SR)-4,4-dimethyl-9-oxatricyclo<5.2.1.0^1,6>decan-2-one
• 英文别名: (3RS,3aSR,7aSR)-5,5-dimethylhexahydro-7H-3,7a-methanobenzofuran-7-one
• CAS: 87318-75-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: NYZRTEPSDHEKMP-SOCHQFKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(allyloxy)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one 在 9-噻吨酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到(1RS,6RS,7SR)-4,4-dimethyl-9-oxatricyclo<5.2.1.0^1,6>decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-（2'-链烯氧基）环烷-2-烯酮的可见光介导的光化学反应。

  摘要：

  制备标题化合物，并在λ＝ 420nm下敏化辐射下研究其反应性。在小规模反应中，噻吨酮-9-one被用作敏化剂，其负载量为10摩尔％，较大规模时为2.5摩尔％。在2位上被2'-丙烯氧基，2'-丁烯氧基，2'-戊烯氧基或2'-甲基-2'-丙烯氧基取代的环己基-2-烯酮得到分子内[2 + 2]的产物光环二极体。反应以高区域选择性（交叉产物）和完美的非对映选择性（9个实例，产率34-99％）进行。如果系链中的烯烃被三取代（3'-甲基-2'-丁烯氧基），则未观察到环加成。而是发生了环化反应，随后进行了氢提取（三个示例，产率为65-86％）。结果与通过三重态烯酮中间体的反应过程和通过初始环化形成1，4-二自由基是一致的。类似的环戊-2-烯酮较不易发生分子内反应。取而代之的是分解或分子间[2 + 2]光环加成反应。在后一种情况下，鉴定出两种主要产物（三个例子，产率为30-43％），是由于头对头[2 + 2]-光二聚作用或烯酮的两倍[2

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01501

文献信息

• Enantioselective crossed intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions mediated by a chiral chelating Lewis acid
  作者：Thomas Rigotti、Daniel P. Schwinger、Raphaela Graßl、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1039/d2sc00113f

  日期：——

  In intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions, the two tethered olefins can approach each other in a straight or in a crossed fashion. Despite the fact that the latter reaction mode leads to intriguing, otherwise inaccessible bridged skeletons, there has so far not been any enantioselective variants thereof. This study concerned the crossed [2+2]-photocycloaddition of 2-(alkenyloxy)cyclohex-2-enones

  在分子内[2+2]光环加成反应中，两个束缚烯烃可以以直线或交叉方式彼此接近。尽管后一种反应模式导致了有趣的、否则难以接近的桥接骨架，但迄今为止还没有其任何对映选择性变体。本研究涉及 2-(烯氧基)环己-2-烯酮与桥环丁烷的交叉 [2+2]-光环加成。研究发现，当使用手性铑路易斯酸作为催化剂（2 mol%）时，该反应在可见光条件下可以以高对映选择性（80-94% ee）进行。
• Intramolecular [2 + 2] photocycloaddition of 2-(alkenyloxy)cyclohex-2-enones
  作者：Masazumi Ikeda、Masami Takahashi、Takamasa Uchino、Kazunori Ohno、Yasumitsu Tamura、Masaru Kido

  DOI：10.1021/jo00171a017

  日期：1983.11