benzaldehyde O-(N-benzyl-2-cyclohexehylaminooxalyl)oxime | 691409-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: benzaldehyde O-(N-benzyl-2-cyclohexehylaminooxalyl)oxime
• 英文别名: benzaldehyde O-(N-benzyl-2-cyclohexenylaminooxalyl)oxime；[(E)-benzylideneamino] 2-[benzyl(cyclohex-2-en-1-yl)amino]-2-oxoacetate
• CAS: 691409-21-9
• 化学式: C₂₂H₂₂N₂O₃
• 分子量: 362.428
• InChiKey: OTMDVCZBTDUOJK-XQNSMLJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzaldehyde O-(N-benzyl-2-cyclohexehylaminooxalyl)oxime 在 氧气 、 对甲氧基苯乙酮 作用下， 以70%的产率得到(1R,6R)-7-Benzyl-2-hydroxy-7-aza-bicyclo[4.2.0]octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of oxime oxalate amides and their use in free-radical mediated syntheses of lactams

  摘要：

  草酸盐肟酰胺的光敏分解是合成氨基甲酰基自由基的一条有效的新途径，后者可发生环化反应生成β-或γ-内酰胺。

  DOI：

  10.1039/b205962b
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛肟 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 benzaldehyde O-(N-benzyl-2-cyclohexehylaminooxalyl)oxime
  参考文献：
  名称：

  由衍生自肟草酸酯酰胺的氨基甲酰基制备β-和γ-内酰胺。

  摘要：

  已开发了合成肟草酸酯酰胺的一般合成路线，并将其用于制备结合了与丙酮肟或苯甲醛肟单元连接的N-苄基-N-烯基酰胺的分子。另外，还制备了草酰苯并肟的2-取代的噻唑烷-4-羧酸甲基酯酰胺。EPR光谱表明，当用4-甲氧基苯乙酮作为光敏剂光解时，草酰苯甲醛肟酰胺解离产生苯并亚甲基和氨基甲酰基（氨基酰基）自由基。衍生自N-链-3-烯基肟草酸酯酰胺的氨基甲酸酯基团进行闭环反应，得到吡咯烷基-2-酮。类似的N-链-2-烯基前体提供了氮杂环丁烷-2-酮。环己烯基和肉桂酸肟草酸酯酰胺的反应分别得到双环β-内酰胺和3-苄基取代的β-内酰胺。有趣的是，两种产物都被分离为羟基化合物。如EPR光谱法所示，含有异丁烯基侧链的噻唑烷衍生的肟草酸酯酰胺也与相应的噻唑烷基-氨基甲酰基基团的产生解离。GC-MS证据表明，该自由基环化后可提供一些相应的青霉素衍生物

  DOI：

  10.1039/b315223e

文献信息

• Kinetic and Theoretical Study of 4-<i>e</i><i>xo</i> Ring Closures of Carbamoyl Radicals onto CC and CN Bonds
  作者：Gino A. DiLabio、Eoin M. Scanlan、John C. Walton

  DOI：10.1021/ol047716+

  日期：2005.1.1

  Carbamoyl radicals were generated from oxime oxalate amides, and the kinetics of their 4-exo cyclizations onto C=C and C=NO bonds, leading to beta-lactam-containing species, were studied by EPR spectroscopy. DFT computations with model carbamoyl radicals predicted 4-exo ring closures onto C=NO bonds to be facile, especially when tert-butyl substituents were present. The reverse ring-opening reactions

  氨基甲酸酯基由肟草酸酯酰胺生成，并通过EPR光谱研究了它们的4-exo环化反应在C = C和C = NO键上的动力学，导致形成含β-内酰胺的物种。用模型氨基甲酰基基团进行的DFT计算预测C = NO键上的4-exo环闭合是容易的，特别是在存在叔丁基取代基的情况下。反向开环反应预计具有更高的活化能。实验证据也支持缓慢的反向开环。