tert-butyl (R)-6-((S)-2-(methoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-1-yl)-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate | 1252029-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-6-((S)-2-(methoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-1-yl)-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate
• CAS: 1252029-47-2
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₆
• 分子量: 326.349
• InChiKey: ZQESVZWDEZGQGR-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  85.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸甲酯 在 Ru(S,S-iPr2-pybox)(pydic) 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl (S)-6-((S)-2-(methoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-1-yl)-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate 、 tert-butyl (R)-6-((S)-2-(methoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-1-yl)-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  酰基亚硝基中间体的合成新途径及其在HDA和烯键反应中的应用

  摘要：

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此

  DOI：

  10.2174/1570178614666170710101309

文献信息

• Ru(II)- and Ir(I) Catalyzed Hydrogen Peroxide Oxidation of Hydroxamic Acids and their Subsequent Hetero Diels-Alder Cycloadditions with Chiral N-Dienyl Lactams
  作者：Ahmad Fakhruddin、Kesiny Phomkeona、Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.2174/157017810791824955

  日期：2010.9.1

  sugars are easily available from HDA reactions [1]. In principle, asymmetric HDA reaction can be achieved, either with a chiral diene, with a chiral dienophile or with a chiral Lewis acid catalyst. In the case of acyl nitroso dienophiles, the HDA cycloaddition was resistant to asymmetric catalysis [2] and this happened because of high reactivity of the nitroso moiety, as recently demonstrated by time-resolved

  摘要：报道了高反应性酰基亚硝基中间体的不对称杂狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应。瞬态酰基亚硝基化合物 2a' - c' 由 Ru(II)-或 Ir(I)-催化的异羟肟酸 2a - c 的过氧化氢氧化形成，并被光学纯的 N-二烯基-L-焦谷氨酸盐 1a 原位捕获- b 提供相应的非对映体加合物 3a-f 和 4a-f，产率高达 98%（70% de）和 72% de（70% 产率），在 0°C 至室温下具有完全的区域选择性。关键词：亚硝基中间体，过氧化氢，钌催化剂，铱催化剂，杂狄尔斯-阿尔德反应，1，2-恶嗪。引言 不对称杂狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应是一种有效的转化，允许快速和立体选择性地访问多功能有机分子，并且通常代表天然产物全合成中的关键反应步骤。因此，吡咯烷衍生物、氨基醇和氮杂糖很容易从 HDA 反应中获得 [1]。原则上，不对称 HDA 反应可以通过手性二烯、手性亲二烯体或手性