diethyl (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)phosphonate | 134258-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)phosphonate
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-diethoxyphosphoryloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 134258-15-4
• 化学式: C₁₈H₂₉O₁₂P
• 分子量: 468.395
• InChiKey: JHJXHAKEDRLJPR-UYTYNIKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)phosphonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到diethyl (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-C-bromo-α-D-glucopyranosyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  霍乱弧菌唾液酸化酶抑制剂N-乙酰基-2,3-二氢-2-脱氧神经氨酸的膦酸类似物的合成

  摘要：

  描述了DANA（2）的磷酸酯类似物10的合成。已知11（12和13）的溴羟基化，然后用1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理主要的溴代醇13，得到环氧乙烷14（方案1）。取决于溶剂，TiBr 4转化14至16或进入15 / 16混合物。还原脱溴化16（17），然后进行苄基化，得到18。通过18的皂化获得的酸的氧化脱羧（Pb（OAc）4）产生异头乙酸酯19和20。而19是惰性phosphonoylation的条件下，更具反应性的亚氨酸酯22，以一起获得23从19 / 20经由21（方案2），得到膦酸酯的混合物，24 / 25和双环缩醛26。去苄基化24 / 25和乙酰化导致acetoxyphosphonates 27/ 28。由于从AcOH中的β消去27 / 28被证明是困难，溴化物34制备自27 / 28通过photobromination并进行还原消除用Zn / Cu的（35

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740223
• 作为产物：
  描述：

  ((3R,4S,5R,6R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-phosphonic acid diethyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、810.6 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 diethyl (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  霍乱弧菌唾液酸化酶抑制剂N-乙酰基-2,3-二氢-2-脱氧神经氨酸的膦酸类似物的合成

  摘要：

  描述了DANA（2）的磷酸酯类似物10的合成。已知11（12和13）的溴羟基化，然后用1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理主要的溴代醇13，得到环氧乙烷14（方案1）。取决于溶剂，TiBr 4转化14至16或进入15 / 16混合物。还原脱溴化16（17），然后进行苄基化，得到18。通过18的皂化获得的酸的氧化脱羧（Pb（OAc）4）产生异头乙酸酯19和20。而19是惰性phosphonoylation的条件下，更具反应性的亚氨酸酯22，以一起获得23从19 / 20经由21（方案2），得到膦酸酯的混合物，24 / 25和双环缩醛26。去苄基化24 / 25和乙酰化导致acetoxyphosphonates 27/ 28。由于从AcOH中的β消去27 / 28被证明是困难，溴化物34制备自27 / 28通过photobromination并进行还原消除用Zn / Cu的（35

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740223