3,3a,6,7-tetrahydro-8-phenyl-2,2-(1H)-azulenedicarboxylic acid diethyl ester | 1009843-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3a,6,7-tetrahydro-8-phenyl-2,2-(1H)-azulenedicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 8-phenyl-3,3a,6,7-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate；diethyl 8-phenyl-3,3a,6,7-tetrahydro-1H-azulene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1009843-90-6
• 化学式: C₂₂H₂₆O₄
• 分子量: 354.446
• InChiKey: MOMRJUFHLGSLLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-diethyl 2-(3-cyclopropylallyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 在 六氟磷酸银 、 dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到3,3a,6,7-tetrahydro-8-phenyl-2,2-(1H)-azulenedicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铱催化的碳环化反应：乙烯基环丙烷和炔烃的高效（5 + 2）环加成反应

  摘要：

  在形成中型环的环加成反应中，第三行过渡金属催化剂仍是主要未开发的资源。本文中，我们报道了铱催化的分子间和分子内乙烯基环丙烷（VCP）-炔烃（5 + 2）环加成反应的第一个例子。DFT模型表明，铱（I）的催化作用机理与先前报道的铑（I）催化的VCP-炔烃环加成反应相似，但铱的自由能跨度较小，因此在有利条件下的催化作用明显更快。该系统的特征在于高达定量的产率，并且适合于一系列双取代的炔烃和乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201405729

文献信息

• A Cheap Metal for a “Noble” Task:  Preparative and Mechanistic Aspects of Cycloisomerization and Cycloaddition Reactions Catalyzed by Low-Valent Iron Complexes
  作者：Alois Fürstner、Keisuke Majima、Rubén Martín、Helga Krause、Egmont Kattnig、Richard Goddard、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1021/ja0777180

  日期：2008.2.1

  polyunsaturated substrates. The structures of ferrates 1 and 4 in the solid-state reveal the capacity of the reduced iron center to share electron density with the ligand sphere. This feature, coupled with the kinetic lability of the bound olefins, is thought to be responsible for the ease with which different enyne or diyne substrates undergo oxidative cyclization as the triggering event of the observed

  在乙烯或 COD 存在下，二茂铁与锂的反应允许大规模制备 Fe(0)-ate 络合物 1 和 4，结果证明它们是各种 Alder-ene 的优良催化剂，[4 +2]、[5+2] 和 [2+2+2] 环加成和多不饱和底物的环异构化反应。固态高铁酸盐 1 和 4 的结构揭示了还原铁中心与配体球共享电子密度的能力。这一特征与结合烯烃的动力学不稳定性相结合，被认为是不同烯炔或二炔底物易于氧化环化作为观察到的骨架重组的触发事件的原因。这种机械建议得到了高度指示性的氘标记实验的证实。而且，借助 Fe(+1) 配合物 6，可以拦截氧化环化歧管的两种不同产物，尽管其电子数为 17，但在某些情况下也具有催化能力。来自 6 和 tolane 的不寻常的环丁二烯配合物 38 用 X 射线晶体学表征。