3-甲基-3-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-丁酮 | 60283-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 3-甲基-3-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-丁酮
• 英文名称: 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone tetrahydropyranyl ether
• 英文别名: 3-methyl-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)butan-2-one；3-methyl-3-tetrahydropyran-2-yloxy-butan-2-one；3-Methyl-3-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-2-butanone；3-methyl-3-(oxan-2-yloxy)butan-2-one
• CAS: 60283-66-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: OEWNLHDQCVAEPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-3-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-丁酮 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 萘 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (22R,24S)-22-Methyl-5,7-cholestadiene-1α,3β,24,25-tetrol 1,3-Bis(methyl carbonate) 25-(Methoxymethyl) Ether
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective syntheses of (22R)- and (22S)-22-methyl-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3: active vitamin D3 analogs with restricted side-chain conformation

  摘要：

  （22R)-和(22S)-22-甲基-1α,25-二羟基维生素D3（1b和1c）是从1α-羟基化的C(22)-甾体2立体选择性合成的。这两种新型维生素D类似物具有柔韧性较低的侧链，设计目的是为了研究与活性维生素D3受体(VDR)结合所需的立体化学结构。根据力场计算，（22R)-和(22S)-甲基化活性维生素D3类似物（1b和1c）的侧链在C(17-20-22-23)二面角下分别有超过90%的构象为gauche(+)和anti构型。通过动力学控制的甲基铜试剂对（22E)-或（22Z)-22-en-24-ones（6或7）的共轭加成，分别以高立体选择性构建了（22R)-或（22S)-甲基化甾体侧链，这是关键的步骤。这两种类似物与VDR的结合能力得到了检测，只有（22S)-异构体（1c）表现出显著的活性。根据实验结果，C(17-20-22-23)二面角下与VDR最佳匹配的侧链构象为anti构型。

  DOI：

  10.1021/jo00061a029
• 作为产物：
  描述：

  1-hydroxypropan-2-one tetrahydropyran ether 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.08h， 以140 mg的产率得到2-tetrahydropyranyloxybutan-3-one
  参考文献：
  名称：

  热力学控制条件下羟基丙酮的双向加工：烯丙基化或2-丙基化和醛醇缩合反应

  摘要：

  由O-（四氢吡喃-2-基）羟基丙酮在热力学控制的条件下（1.3当量的NaH，THF，0°C至rt）生成的烯醇化物在带有受保护羟基的碳上具有非常高的区域选择性烯丙基化。当将相当于最初添加的NaH的过量的叔丁基-BuOH引入混合物中，然后添加醛时，在甲基上发生羟醛反应，得到1-取代的4-羟基-（1 E酸处理该混合物以进行脱水和脱保护后，以可接受的收率得到6-庚二烯-3-酮。尽管立体选择性约为50％ee，但将手性辅助保护基引入羟基丙酮会导致不对称烯丙基化。因此，在热力学控制条件下产生的受保护的羟基丙酮衍生的烯醇化物的化学选择性的隐藏方面为羟基丙酮的双向加工开辟了一条新途径，该途径应可潜在地用于有机合成中。

  DOI：

  10.1021/jo0618573

文献信息

• Stable isotope-labeled vitamin D, metabolites and chemical analogs: synthesis and use in mass spectrometric studies
  作者：Ruth D. Coldwell、D.J.H. Trafford、M.J. Varley、D.N. Kirk、H.L.J. Makin

  DOI：10.1016/0039-128x(90)90010-9

  日期：1990.10

  for the measurement of vitamin D and its metabolites using stable isotope-labeled internal standards and mass spectrometry are reviewed. The synthesis of both labeled and unlabeled standards is illustrated, and details of the synthesis of (26,26,27,27,27(-2)H5)-25,26-dihydroxyvitamin D3 and (28,28,28(-2)H3)-24,25-dihydroxyvitamin D2 are given. The use of in vitro biologic systems for the production of

  综述了使用稳定同位素标记的内标和质谱法测量维生素 D 及其代谢物的方法。说明了标记和未标记标准的合成，以及合成 (26,26,27,27,27(-2)H5)-25,26-dihydroxyvitamin D3 和 (28,28,28(-2) )H3)-24,25-二羟基维生素D2。讨论了使用体外生物系统生产氘化 25-羟基维生素 D3 的进一步代谢物。在分离的灌注大鼠肾脏中使用氘化 25-羟基二氢速甾醇 3 作为底物为确定该系统中形成的 25-羟基二氢速甾醇 3 的许多代谢物的结构提供了有价值的数据。
• Synthesis of diastereomeric 24,25-dihydroxyvitamin D2 and separation of its (24R)- and (24S)-isomers.
  作者：Kotomi Katsumi、Toshio Okano、Tadashi Kobayashi、Okiko Miyata、Takeaki Naito、Ichiya Ninomiya

  DOI：10.1248/cpb.32.3744

  日期：——

  Diastereomeric 24, 25-dihydroxyvitamin D2 (I) was synthesized from ergosterol (II) through an efficient route and successfully separated into the (24R)-and (24S)-isomers by high-performance liquid chromatography (HPLC). The absolute configurations of the isomers were determined by co-chromatography with the authentic respective specimens.

  通过高效路线从麦角甾醇（II）合成了非对映异构体 24，25-二羟基维生素 D2（I），并通过高效液相色谱法（HPLC）成功地将其分离为（24R）-和（24S）-异构体。异构体的绝对构型是通过与各自的真品标本共色谱法确定的。
• Syntheses of 24,25-dihydroxyvitamin D2, 24,25-dihydroxy-22-dehydrovitamin D3, 25-hydroxy-24-oxo-22-dehydrovitamin D3 and 22,24,25-trihydroxyvitamin D3.
  作者：KOTOMI KATSUMI、TOSHIO OKANO、YURIE ONO、EMIKO MAEGAKI、KUMIKO NISHIMURA、MIZUE BABA、TADASHI KOBAYASHI、OKIKO MIYATA、TAKEAKI NAITO、ICHIYA NINOMIYA

  DOI：10.1248/cpb.35.970

  日期：——

  Four vitamin D2 and D3 metabolites, 24, 25-dihydroxyvitamin D2 (8), 24, 25-dihydroxy-22-dehydrovitamin D3 (10). 25-hydroxy-24-oxo-22-dehydrovitamin D3 (12) and 22, 24, 25-trihydroxy-vitamin D3 (14), were synthesized from ergosterol (1) via the hydroxyketone (4) as a common key intermediate.

  四种维生素 D2 和 D3 代谢物，即 24，25-二羟基维生素 D2 (8)、24，25-二羟基-22-脱氢维生素 D3 (10)、25-羟基-24-氧代-22-脱氢维生素 D3 (12) 和 22，24，25-三羟基维生素 D3 (14)。25-羟基-24-氧代-22-脱氢维生素 D3（12）和 22、24、25-三羟基维生素 D3（14）是由麦角甾醇（1）通过羟基酮（4）作为共同的关键中间体合成的。
• Production of cholecalciferol derivatives and novel intermediates used therefor
  申请人：Teva Pharmaceutical Industries Limited

  公开号：EP0230600A1

  公开（公告）日：1987-08-05

  A novel process for the stereospecific prepa­ration of a 24(R),25- and 24(S),25-dihydroxycholecalci­ferol. Also provided are novel intermediates used in the above process, being 22-p-toluenesufonyl deriva­tives of 23,24,25,26,27-pentanorcholecalciferol and of 24(R)- and 24(S),25-dihydroxycholecalciferol.

  一种立体特异性制备 24(R),25-和 24(S),25-二羟基胆钙化醇的新型工艺。 还提供了用于上述工艺的新型中间体，即 23,24,25,26,27-五羟基胆钙化醇和 24(R)-和 24(S),25-二羟基胆钙化醇的 22-对甲苯磺酰基衍生物。
• KOBAYASI, TADASI;KATSUMI, KOTOMI
  作者：KOBAYASI, TADASI、KATSUMI, KOTOMI

  DOI：——

  日期：——