1,3-Benzenedicarboxaldehyde, 2-bromo-5-chloro- | 2090335-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-Benzenedicarboxaldehyde, 2-bromo-5-chloro-
• 英文别名: 2-bromo-5-chlorobenzene-1,3-dicarbaldehyde
• CAS: 2090335-54-7
• 化学式: C₈H₄BrClO₂
• 分子量: 247.476
• InChiKey: GTYVFCQGCFVBDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Benzenedicarboxaldehyde, 2-bromo-5-chloro- 在 四(三苯基膦)钯 、 二氢吡啶 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cobalt(II) iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的钴和光氧化还原双催化不对称还原偶联用于轴向手性仲醇†

  摘要：

  具有轴向手性和中心手性的仲醇具有有吸引力的生物活性，并且在不对称反应中表现出优异的手性诱导。然而，仅开发了非常有限的不对称催化方法来合成它们。我们在此描述了可见光介导的钴催化的芳基碘化物与轴向前手性联芳基二醛的不对称还原格氏加成，导致直接构建轴向手性仲醇。初步的机理研究表明，轴向前手性二醛可能会发生非对映异构体的有效动力学识别，以提高立体选择性，这可能为具有挑战性的多个手性元素的级联构建开辟一条新途径。该方案具有优异的对映和非对映选择性、绿色温和的条件、操作简单、底物范围广泛，为仲轴向手性醇的合成提供了模块化平台。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300398
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2,6-甲基溴代苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium acetate 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1,3-Benzenedicarboxaldehyde, 2-bromo-5-chloro-
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的钴和光氧化还原双催化不对称还原偶联用于轴向手性仲醇†

  摘要：

  具有轴向手性和中心手性的仲醇具有有吸引力的生物活性，并且在不对称反应中表现出优异的手性诱导。然而，仅开发了非常有限的不对称催化方法来合成它们。我们在此描述了可见光介导的钴催化的芳基碘化物与轴向前手性联芳基二醛的不对称还原格氏加成，导致直接构建轴向手性仲醇。初步的机理研究表明，轴向前手性二醛可能会发生非对映异构体的有效动力学识别，以提高立体选择性，这可能为具有挑战性的多个手性元素的级联构建开辟一条新途径。该方案具有优异的对映和非对映选择性、绿色温和的条件、操作简单、底物范围广泛，为仲轴向手性醇的合成提供了模块化平台。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300398

文献信息

• Photoinduced Cobalt-Catalyzed Desymmetrization of Dialdehydes to Access Axial Chirality
  作者：Hao Jiang、Xiang-Kui He、Xuan Jiang、Wei Zhao、Liang-Qiu Lu、Ying Cheng、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.3c00462

  日期：2023.3.29

  Enantioselective metallaphotoredox catalysis, which combines photoredox catalysis and asymmetric transition-metal catalysis, has become an effective approach to achieve stereoconvergence under mild conditions. Although many impressive synthetic approaches have been developed to access central chirality, the construction of axial chirality by metallaphotoredox catalysis still remains underexplored. Herein

  结合了光氧化还原催化和不对称过渡金属催化的对映选择性金属光氧化还原催化已成为在温和条件下实现立体收敛的有效途径。尽管已经开发了许多令人印象深刻的合成方法来获得中心手性，但通过金属光氧化还原催化构建轴向手性仍未得到充分探索。在此，我们报告了两种可见光诱导的钴催化的联芳基二醛不对称还原偶联合成轴向手性醛（60 个例子，高达 98% 的产率，>19:1 dr 和 >99% ee）。该方案显示出良好的官能团耐受性、广泛的底物范围以及出色的非对映和对映选择性。