1-(p-tolyl)pentan-1-imine | 1627148-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-tolyl)pentan-1-imine
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)pentan-1-imine
• CAS: 1627148-42-8
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: ZWVPQJJTOLEPQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolyl)pentan-1-imine 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以60%的产率得到N-(p-tolyl)pentanamide
  参考文献：
  名称：

  N–H酮亚胺的高价碘介导的氧化重排：酰胺的Umpolung方法

  摘要：

  描述了在温和的反应条件下通过高价碘介导的NH酮基亚胺的氧化重排来酰胺化酰胺的方法。该策略以高收率提供了具有优异选择性的目标酰胺。此外，初步的机械研究表明，迁移偏好取决于迁移群体的空间效应和电子效应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01468
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 对甲苯腈 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-(p-tolyl)pentan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  锰催化脱氢[4 + 2] N个环？H由C的Imines和Alkynes组成？H / N ？H激活

  摘要：

  本文中描述为N的锰催化脱氢[4 + 2]环 ħ亚胺和炔烃的反应提供高度原子经济获取各种异喹啉。这种转变代表了锰催化亚胺的CH活化的第一个例子。1971年报道了环锰的化学计量变体。氧化还原中性反应产生H 2作为主要副产物，消除了对任何氧化剂，外部配体或添加剂的需要，因此在过渡金属催化的C的已知异喹啉合成中脱颖而出。H激活。机理研究表明，五元锰环和氢化锰是催化循环中的关键反应中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201402575

文献信息

• N−H Imine as a Powerful Directing Group for Cobalt‐Catalyzed Olefin Hydroarylation
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201605877

  日期：2016.10.4

  N‐alkyl and N‐aryl imines have been frequently used as directing groups in rhodium‐ and cobalt‐catalyzed hydroarylation reactions of olefins and alkynes. However, the scope of such hydroarylation reactions has been limited by the difficulty of preparation of sterically hindered imines by condensation, and also by the steric bulkiness of the imine group itself. Reported herein is that an N−H imine serves

  N-烷基和N-芳基亚胺经常被用作烯烃和炔烃的铑和钴催化的氢芳基化反应中的导向基团。但是，这种加氢芳基化反应的范围受到通过缩合制备位阻亚胺的困难以及亚胺基团本身的空间体积的限制。本文报道，NH亚胺是钴的烯烃加氢芳基化反应的替代且高效的导向基团，并解除了许多与先前使用的N-芳基亚胺导向基团相关的限制。该最小氮引导基团的能力表现 为二苯甲酮亚胺的四倍邻烷基化，并且在环境温度下迅速发生。
• Iron-Carbonyl-Catalyzed Redox-Neutral [4+2] Annulation of N−H Imines and Internal Alkynes by C−H Bond Activation
  作者：Teng Jia、Chongyang Zhao、Ruoyu He、Hui Chen、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201600365

  日期：2016.4.18

  mediated by iron carbonyls was reported by Pauson as early as in 1965, yet the catalytic C−H transformations have not been developed. Herein, an iron‐catalyzed annulation of N−H imines and internal alkynes to furnish cis‐3,4‐dihydroisoquinolines is described, and represents the first iron‐carbonyl‐catalyzed C−H activation reaction of arenes. Remarkablely, this is also the first redox‐neutral [4+2] annulation

  早在1965年，鲍森（Pauson）就报道了羰基铁介导的芳烃的化学计量C-H键活化，但催化C-H转化尚未开发。本文描述了一种铁催化的N-H亚胺和内部炔烃的环化反应，提供顺式-3,4-二氢异喹啉，它代表了芳烃的第一个铁-羰基催化的CH-H活化反应。值得注意的是，这也是通过CH活化进行的亚胺和炔烃的首次氧化还原中性[4 + 2]环化反应。该反应也仅具有顺式作用 既不需要碱，也不需要外部配体，也不需要添加剂，即可获得立体选择性和出色的原子经济性。实验和理论研究揭示了CH键活化的氧化加成机理，从而提供了双核铁环和协同的二价铁促进H向炔烃的转移，这是决定营业额的步骤。
• Cooperative Lewis Acid/Cp*Co ^III Catalyzed C−H Bond Activation for the Synthesis of Isoquinolin‐3‐ones
  作者：Ju Hyun Kim、Steffen Greßies、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201601003

  日期：2016.4.25

  A facile route toward the synthesis of isoquinolin‐3‐ones through a cooperative B(C6F5)3‐ and Cp*CoIII‐catalyzed C−H bond activation of imines with diazo compounds is presented. The inclusion of a catalytic amount of B(C6F5)3 results in a highly efficient reaction, thus enabling unstable NH imines to serve as substrates.

  提出了一种通过协同的B（C 6 F 5）3-和Cp * Co III催化的重氮化合物亚胺的CH键活化合成异喹啉-3-酮的简便方法。包含催化量的B（C 6 F 5）3导致高效反应，从而使不稳定的NH亚胺成为底物。
• Cp*Co(III)-Catalyzed γ-Selective C–H Allylation/Hydroamination Cascade for the Synthesis of Dihydroisoquinolines
  作者：Suh Young Choi、Hyeon Dae Kim、Jong-Un Park、Sun-a Park、Ju Hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03977

  日期：2019.12.20

  A Cp*Co(III)-catalyzed γ-selective C-H allylation/hydroamination cascade toward the synthesis of 3,4-dihydroisoquinolines (DHIQs) has been successfully developed, starting from NH ketimines and allyl carbonates. Notably, highly efficient and γ-selective C-H allylations were accomplished using γ-substituted allyl reagents, thus overcoming the issues of poor α/γ selectivity and low reactivity of previous

  从NH酮亚胺和碳酸烯丙酯开始，已经成功地开发了一种Cp * Co（III）催化的γ-选择性CH烯丙基化/加氢胺化级联反应，用于合成3,4-二氢异喹啉（DHIQs）。值得注意的是，使用γ-取代的烯丙基试剂可实现高效且具有选择性的CH烯丙基化，从而克服了先前过渡金属催化的CH烯丙基化的较差的α/γ选择性和低反应性的问题。碳酸烯丙酯的立体化学是关键因素，并且使用（Z）-烯丙基碳酸酯实现DHIQ的合成。
• Asymmetric Synthesis of Vicinal Tetrasubstituted Diamines via Reductive Coupling of Ketimines Templated by Chiral Diborons
  作者：Mingkang Zhou、Yaodong Lin、Xiao‐Xuan Chen、Guangqing Xu、Lung Wa Chung、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.202300334

  日期：——

  A series of chiral vicinal tetrasubstituted diamines are prepared with high ee values and good to excellent yields via an unprecedented chiral diboron-templated asymmetric homocoupling of aryl alkyl ketimines. The synthetic value of these chiral vicinal tetrasubstituted diamines is demonstrated by the development of efficient organocatalysts for the asymmetric α-bromination of aliphatic aldehydes.

  通过前所未有的手性二硼模板化芳基烷基酮亚胺的不对称自偶联，制备了一系列具有高 ee 值和良好至极佳产率的手性邻位四取代二胺。这些手性邻位四取代二胺的合成价值通过开发用于脂肪醛不对称α-溴化的高效有机催化剂得到证明。