p-Ethynyltoluene-d1 | 92985-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Ethynyltoluene-d1
• 英文别名: (4-methyphenyl)ethyne-2-d；1-deuteriotolylacetylene；1-deuterium-p-tolylacetylene；p-tolylacet；1-deuterioethynyl-4-methyl-benzene；[D]-1-ethynyl-4-methylbenzene；4-Methylphenylacetylen-d1；1-(2-Deuterioethynyl)-4-methylbenzene
• CAS: 92985-68-7
• 化学式: C₉H₈
• 分子量: 117.155
• InChiKey: KSZVOXHGCKKOLL-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Ethynyltoluene-d1 在 silver(I) acetate 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 以37%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双金属顺碳钯反应将炔烃立体和区域选择性二聚为烯炔。

  摘要：

  烯炔是生物活性化合物中的重要基序。它们可以通过炔烃-炔烃偶联剂合成，根据催化剂类型和主要产物异构体，已经提出了许多机理。关于双金属途径，已经讨论了加氢金属化和抗碳氢化合物，以分别解释双金属取代的和（Z）-构型的炔烃的形成。在这里，我们报道了一种双金属炔烃-炔烃偶合剂，其产生（E）-配置的炔烃。在推定的催化中间体中发现了一种不同寻常的乙炔钯桥联反应，这可能是区域和立体化学反应的结果。机理研究表明，双μ-κ：η 2乙炔桥联可实现双金属同碳金属化。有趣的是，取决于反应条件，也可以用相同的催化剂形成双晶区域异构体作为主要产物。这种区域发散性的结果可以通过双金属或单金属反应途径来解释。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00473
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以100 %的产率得到p-Ethynyltoluene-d1
  参考文献：
  名称：

  钯催化二氟碳烯转移使得碘苯和末端炔烃能够发散合成γ-丁烯内酯和炔酮

  摘要：

  在此，我们报道了一种配体控制的钯催化方法，该方法能够从同一组容易获得的芳基碘化物、芳基乙炔和 BrCF 2 CO 2 K 合成具有优异区域选择性的炔酮和 γ-丁烯内酯。在该反应中， [Pd II ]=CF 2确实表现出亲电性，与 H 2 O 反应时很容易生成 CO。与传统方法相比，它对环境友好且安全，并且当前的方案使我们能够以高产率提供炔酮和 γ-丁烯内酯出色的功能容差。此外，利用该策略还可以与相应的酚和醇获得酯。生物活性化合物后期功能化的成功进一步说明了该方案在材料开发和药物发现中的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c13044

文献信息

• Iron‐Catalyzed Tertiary Alkylation of Terminal Alkynes with 1,3‐Diesters via a Functionalized Alkyl Radical
  作者：Ming‐Qing Tian、Zhen‐Yao Shen、Xuefei Zhao、Patrick J. Walsh、Xu‐Hong Hu

  DOI：10.1002/anie.202100641

  日期：2021.4.19

  Direct oxidative C(sp)−H/C(sp3)−H cross‐coupling offers an ideal and environmentally benign protocol for C(sp)−C(sp3) bond formations. As such, reactivity and site‐selectivity with respect to C(sp3)−H bond cleavage have remained a persistent challenge. Herein is reported a simple method for iron‐catalyzed/silver‐mediated tertiary alkylation of terminal alkynes with readily available and versatile 1

  直接氧化的C（sp）-H / C（sp 3）-H交叉偶联为C（sp）-C（sp 3）键的形成提供了理想的环境友好方案。因此，相对于C（sp 3）-H键裂解的反应性和位点选择性仍然是一个持续的挑战。本文报道了一种简便易行的方法，可利用易于获得的通用1,3-二羰基化合物对末端炔烃进行铁催化/银介导的叔烷基化。该反应适用于多种底物，即使使用含有其他叔，苄基和C（sp 3）-H将α键合至杂原子。对产品的精心设计使得可以合成一系列通用的构建基块。对照实验暗示了以碳为中心的第三级自由基物种的原位生成。
• Heterolytic H₂ Cleavage and Catalytic Hydrogenation by an Iron Metallaboratrane
  作者：Henry Fong、Marc-Etienne Moret、Yunho Lee、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/om400281v

  日期：2013.5.24

  formal hydride transfer to the boron gives iron-borohydrido-hydride complexes. These compounds catalyze the hydrogenation of alkenes and alkynes to the respective alkanes. Notably, the boron is capable of acting as a shuttle for hydride transfer to substrates. The results are interesting in the context of heterolytic substrate addition across metal–boron bonds in metallaboratranes and related systems

  H 2在铁硼烷中的铁-硼键上的可逆、异裂加成以及正式的氢化物转移到硼上得到铁-硼氢化物-氢化物复合物。这些化合物催化烯烃和炔烃氢化成相应的烷烃。值得注意的是，硼能够充当将氢化物转移到基材的穿梭机。在金属实验室和相关系统中跨金属-硼键的异溶底物添加以及金属-配体双功能催化的背景下，结果很有趣。
• Organocatalytic Imidazolium Ionic Liquids H/D Exchange Catalysts
  作者：Marcileia Zanatta、Francisco P. dos Santos、Cristina Biehl、Graciane Marin、Gunter Ebeling、Paulo A. Netz、Jairton Dupont

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03029

  日期：2017.3.3

  for the H/D exchange reaction of various substrates using CDCl3 as D source, without the addition of any extra bases or metal. High deuterium incorporation (up to 49%) in acidic C–H bonds of ketone and alkyne substrates (pKa from 18.7 to 28.8) was found at room temperature. The reaction proceeds through the fast and reversible deuteration of the 2-methyl H of the imidazolium cation followed by D transfer

  与碱性阴离子（例如碳酸氢盐，脯氨酸盐和咪唑酸盐）缔合的简单1,2,3-三烷基咪唑鎓阳离子是使用CDCl 3作为D源进行各种底物H / D交换反应的活性催化剂，而无需添加任何多余的碱或金属。酮和炔烃底物的酸性C–H键中氘的高掺入量（最高49％）（p K a在室温下发现（从18.7到28.8）。反应通过咪唑鎓阳离子的2-甲基H的快速可逆氘化进行，然后D转移至底物。IL充当中性碱催化剂，其中在反应过程中保持接触离子对。碱性活性位点归因于阴离子中存在一个偏远的碱性位点，即碳酸氢根的OH，脯氨酸根的NH和咪唑基阴离子中的活化水。详细的动力学实验表明，由于涉及溶剂对离子液体进行氘化的快速可逆反应，因此该反应在底物上相对于离子液体为一级伪零级。
• Stereomutation in the Seyferth reaction
  作者：Joseph B. Lambert、Eric G. Larson、Richard J. Bosch、Mollie L. E. TeVrucht

  DOI：10.1021/ja00305a019

  日期：1985.9

  La reaction de cyclopropanation entre le dibromomethylene, obtenu a partir du reactif Seyferth (PhHgCBr 3 ), et les alcenes electroniquement deficients est non stereospecifique

  La反应 de cyclopropanation entre le dibromomethylene, obtenu a partir du reactif Seyferth (PhHgCBr 3 ), et les alcenes electroniquement deficients est non立体特异性
• Reaction of Alkynes and Azides: Not Triazoles Through Copper-Acetylides but Oxazoles Through Copper-Nitrene Intermediates
  作者：Estela Haldón、Maria Besora、Israel Cano、Xacobe C. Cambeiro、Miquel A. Pericàs、Feliu Maseras、M. Carmen Nicasio、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/chem.201303737

  日期：2014.3.17

  Well‐defined copper(I) complexes of composition [Tpm*,BrCu(NCMe)]BF4 (Tpm*,Br=tris(3,5‐dimethyl‐4‐bromo‐pyrazolyl)methane) or [Tpa*Cu]PF6 (Tpa*=tris(3,5‐dimethyl‐pyrazolylmethyl)amine) catalyze the formation of 2,5‐disubstituted oxazoles from carbonyl azides and terminal alkynes in a direct manner. This process represents a novel procedure for the synthesis of this valuable heterocycle from readily

  [ Tpm * ，Br Cu（NCMe）] BF 4（Tpm * ，Br = tris（3,5-二甲基-4-溴代吡唑基）甲烷）或[Tpa * Cu]的定义明确的铜（I）配合物PF 6（TPa *= tris（3,5-二甲基-吡唑烷基甲基）胺直接催化羰基叠氮化物和末端炔烃形成2,5-二取代的恶唑。该过程代表了一种从容易获得的起始原料合成这种有价值的杂环的新颖方法，仅导致2,5-异构体，证明了其完全的区域选择性转化。通过实验证据和计算研究，提出了基于铜-酰基氮烯物种初始形成的反应机理的建议，与引发铜催化的炔烃和叠氮化物环加成反应（CuAAC）的众所周知的机理相反通过形成铜-乙炔化物络合物。