(1E,2S,6R) dimethyl 2-(-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)vinylphosphonate | 1172595-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1E,2S,6R) dimethyl 2-(-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)vinylphosphonate
• 英文别名: (2S,6R)-2-[(E)-2-dimethoxyphosphorylethenyl]-6-(4-methoxyphenyl)oxane
• CAS: 1172595-00-4
• 化学式: C₁₆H₂₃O₅P
• 分子量: 326.329
• InChiKey: CIWAYBRUOIKSMR-HMUVLFPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,2S,6R) dimethyl 2-(-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)vinylphosphonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-methyl 3-((2S,6R)-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Relay cross metathesis reactions of vinylphosphonates

  摘要：

  二甲基（β-取代）乙烯基膦酸酯不容易与Grubbs催化剂和末端烯烃发生交叉烯烃酰基反应。然而，相应的单烯基或二烯基乙烯基膦酸酯可以轻松进行交叉烯烃酰基反应。改进的反应性归因于交叉烯烃酰基反应机制中的中继步骤。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.201
• 作为产物：
  描述：

  (2E,7R,1R) dimethyl [7-hydroxy-1-(methoxycarbonyloxy)-7-(4-methoxyphenyl)-hept-2-enyl]phosphonate 在 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(1E,2S,6R) dimethyl 2-(-6-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)vinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化醇与膦酰基烯丙碳酸酯分子内加成立体选择性合成环醚

  摘要：

  使用第二代格鲁布斯催化剂和碘化铜(I)对丙烯醛衍生的膦酰基烯丙碳酸酯和羟基烯烃进行交叉复分解，以良好的收率得到取代的膦酸酯。立体定向钯(0) 催化环化得到四氢呋喃和四氢吡喃乙烯基膦酸酯。乙烯基膦酸酯的区域选择性瓦克氧化得到 β-酮基膦酸酯，其与苯甲醛进行 HWE 反应，生成不饱和酮。 centrolobine 的正式合成进一步证明了交叉复分解/环化方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/ol900980s

文献信息

• Relay cross metathesis reactions of vinylphosphonates
  作者：Raj K Malla、Jeremy N Ridenour、Christopher D Spilling

  DOI：10.3762/bjoc.10.201

  日期：——

  Dimethyl (β-substituted) vinylphosphonates do not readily undergo cross metathesis reactions with Grubbs catalyst and terminal alkenes. However, the corresponding mono- or diallyl vinylphosphonate esters undergo facile cross metathesis reactions. The improved reactivity is attributed to a relay step in the cross metathesis reaction mechanism.

  二甲基（β-取代）乙烯基膦酸酯不容易与Grubbs催化剂和末端烯烃发生交叉烯烃酰基反应。然而，相应的单烯基或二烯基乙烯基膦酸酯可以轻松进行交叉烯烃酰基反应。改进的反应性归因于交叉烯烃酰基反应机制中的中继步骤。
• Stereoselective Synthesis of Cyclic Ethers via the Palladium-Catalyzed Intramolecular Addition of Alcohols to Phosphono Allylic Carbonates
  作者：Anyu He、Nongnuch Sutivisedsak、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/ol900980s

  日期：2009.7.16

  Cross metathesis of the acrolein-derived phosphono allylic carbonate and hydroxy alkenes using second generation Grubbs catalyst and copper(I) iodide gave the substituted phosphonates in good yield. Stereospecific palladium(0)-catalyzed cyclization gave tetrahydrofuran and tetrahydropyran vinyl phosphonates. Regioselective Wacker oxidation of the vinyl phosphonate gave the β-keto phosphonate, which

  使用第二代格鲁布斯催化剂和碘化铜(I)对丙烯醛衍生的膦酰基烯丙碳酸酯和羟基烯烃进行交叉复分解，以良好的收率得到取代的膦酸酯。立体定向钯(0) 催化环化得到四氢呋喃和四氢吡喃乙烯基膦酸酯。乙烯基膦酸酯的区域选择性瓦克氧化得到 β-酮基膦酸酯，其与苯甲醛进行 HWE 反应，生成不饱和酮。 centrolobine 的正式合成进一步证明了交叉复分解/环化方案的实用性。