(Z)-2-phenylethenyldisiamylborane | 187875-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-phenylethenyldisiamylborane
• 英文别名: bis(3-methylbutan-2-yl)-[(Z)-2-phenylethenyl]borane
• CAS: 187875-16-7
• 化学式: C₁₈H₂₉B
• 分子量: 256.239
• InChiKey: XBGZFIOZMDIASQ-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴乙炔基(三甲基)硅烷 、 (Z)-2-phenylethenyldisiamylborane 在 copper acetylacetonate 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到(Z)-1-phenylbuten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  一锅三组分偶联反应合成具有E-或Z-构型的双（alk-3-en-1-炔基）苯及其光学性质

  摘要：

  描述了一种具有E-和Z-构型的双（烷-3-烯-1-炔基）苯的方便，有效和立体选择性的合成方法。该方案涉及（E）-和（Z）-链-1-烯基二甲基丙烯酰胺与（三甲基甲硅烷基）乙炔基溴的铜介导的交叉偶联反应，以及Pd / Cu催化的与二碘代苯的交叉偶联反应。连续的交叉偶联反应在极其温和的条件下以一锅法容易地进行，从而以良好的产率至优异的产率提供了双（alk-3-en-1-ynyl）苯。还描述了产品的光学性质。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.162
• 作为产物：
  描述：

  二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-2-phenylethenyldisiamylborane
  参考文献：
  名称：

  (E)- 和 (Z)-1-Arylalk-3-en-1-ynes 和 (E,E)-、(Z,E)-、(E,Z)- 和 (Z,Z) 的立体选择性合成)-Alka-1,5-dien-3-ynes 通过一锅多组分偶联反应

  摘要：

  1-arylalk-3-en-1-ynes 和 alka-1,5-dien-3-ynes 都在极其温和的反应条件下通过连续的 Suzuki 型和 Sonogashira 反应在单-锅方式。因此，该协议涉及在存在 1 M NaOMe 和 Pd/Cu 催化的与芳基或烯基的交叉偶联反应的情况下， (E)-或 (Z)-烯基二甲基硼烷与 (三甲基甲硅烷基) 乙炔基溴的 Cu 介导的交叉偶联反应n-Bu 4 NOH 水溶液存在下的碘化物。与芳基碘的反应对芳环上的多种官能团具有耐受性，并导致 (E)- 和 (Z)-1-arylalk-3-en-l-ynes 的立体选择性形成。此外，与 (E)- 和 (Z)- 1-iodoalk-1-enes 的反应已经完成了所有可能的几何异构体组合的构建，(E,E)-, (Z,E)-, (E ,Z)-, 和 (Z,

  DOI：

  10.1055/s-2005-869955

文献信息

• Construction of Terminal Conjugated Enynes: Cu-Mediated Cross-Coupling Reaction of Alkenyldialkylborane with (Trimethylsilyl)ethynyl Bromide
  作者：Masayuki Hoshi、Noritsugu Kawamura、Kazuya Shirakawa

  DOI：10.1055/s-2006-942373

  日期：2006.6

  cross-coupling reaction of (Z)-1-(trimethylsilyl)alk-1-enyldicyclohexylborane with (trimethylsilyl)ethynyl bromide proceeds in the presence of a small amount of copper(I) iodide and aqueous sodium hydroxide under extremely mild conditions to afford (Z)-l,3-bis(trimethylsilyl)alk-3-en-l-yne with high regio- and stereoselectivity. In addition, treatment of the resulting product with sodium methoxide (1 M) leads

  (E)- 和 (Z)-alk-1-enyl-dialkylborane 与 (三甲基甲硅烷基) 乙炔基溴的交叉偶联反应在催化量的乙酰丙酮铜 (II) 和碱的存在下在极其温和的条件下进行提供具有末端碳-碳三键的共轭烯炔。使用甲醇钠 (1 M) 作为碱不仅可以产生交叉偶联，而且还可以进行脱甲硅烷化，从而得到 (E)- 和 (Z)-alk-3-en-1-ynes，而氢氧化锂一水合物则同时得到 (E)-和 (Z)-alk-3-en-1-ynes。 E)- 和 (Z)-1-(trimethylsilyl)alk-3-en-1-ynes 具有高区域和立体选择性。另一方面，(Z)-1-(三甲基甲硅烷基)烷-1-烯基二环己基硼烷与(三甲基甲硅烷基)乙炔基溴的交叉偶联反应在少量碘化铜(I)和氢氧化钠水溶液的存在下在极其温和的条件下进行，得到(Z)-l,3-bis(trimethylsilyl)alk-3-e
• Homo- and Heterocoupling of Terminal Conjugated Enynes: One-Pot Synthesis of Alka-1,7-diene-3,5-diynes and Alk-1-ene-3,5-diynes via Two Types of Coupling Reaction
  作者：Masayuki Hoshi、Mitsuhiro Okimoto、Shingo Nakamura、Shinya Takahashi

  DOI：10.1055/s-0030-1260253

  日期：2011.12

  Conjugated dienediynes and enediynes with definite geometry­ have been prepared in a one-pot manner. This protocol involves two types of coupling reaction, a Suzuki-type coupling and either a Hay coupling or a Cadiot-Chodkiewicz coupling. Thus, the copper-mediated cross-coupling reaction of (E)-alk-1-enyldisiamylborane with (trimethylsilyl)ethynyl bromide is carried out in the presence of 1 M NaOMe to generate (E)-alk-3-en-1-yne, which is subjected to either palladium/copper-catalyzed homocoupling in the presence of DABCO or copper-catalyzed heterocoupling with 1-iodoalk-1-yne in the presence of TBD or pyrrolidine in a single reaction pot without isolating (E)-alk-3-en-1-yne. The homocoupling has realized the stereoselective construction of (1E,7E)-alka-1,7-diene-3,5-diynes, and the heterocoupling has achieved the formation of (E)-alk-1-ene-3,5-diynes. In addition, starting from (Z)-alk-1-enyldisiamylborane instead of the E-isomer, this series of reactions has led to the formation of (1Z,7Z)-alka-1,7-diene-3,5-diynes and (Z)-alk-1-ene-3,5-diynes, albeit limiting the scope of the substrate.

  已制备具有确定几何构型的共轭二烯二炔和烯二炔，采用一种一步法。这一方法涉及两种类型的偶联反应，即铃木偶联（Suzuki-type coupling）和海偶联（Hay coupling）或卡迪奥-乔德基维奇偶联（Cadiot-Chodkiewicz coupling）。因此，(E)-烯-1-烯基二异戊基硼酸（(E)-alk-1-enyldisiamylborane）与（烷基三甲基硅基）乙炔溴化物（(trimethylsilyl)ethynyl bromide）的铜介导交叉偶联反应在1 M NaOMe的存在下进行，从而生成（E)-烷-3-烯-1-炔（(E)-alk-3-en-1-yne），然后在单一反应瓶中在DABCO的存在下进行钯/铜催化的自偶联反应，或在TBD或吡咯烷的存在下进行铜催化的异偶联反应，而不需要分离（E)-烷-3-烯-1-炔。自偶联反应实现了（1E,7E)-烷-1,7-二烯-3,5-二炔的立体选择性合成，而异偶联反应则形成了（E)-烷-1-烯-3,5-二炔。此外，若以（Z)-烯-1-烯基二异戊基硼酸（(Z)-alk-1-enyldisiamylborane）替代E异构体，这系列反应也能形成（1Z,7Z)-烷-1,7-二烯-3,5-二炔和（Z)-烷-1-烯-3,5-二炔，尽管底物的范围受限。
• Stereoselective dehalogenation of (Z)-1-halo-1-alkenyldialkylborane with tributyltin hydride: The behavior of tributyltin hydride as a hydride donor
  作者：Masayuki Hoshi、Kimitomo Takahata、Akira Arase

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02324-6

  日期：1997.1

  The reaction of (Z)-1-halo-1-alkenyldialkylborane (1) with tributyltin hydride (n-Bu3SnH) at 0 °C or room temperature results in reductive removal of the halogen atom to afford (E)- or (Z)-1-alkenyldialkylborane whose stereochemistry depends on the dialkylboryl group and the alkenyl group of 1.

  （Z）-1-卤代-1-烯基二烷基硼烷（1）与氢化三丁基锡（n- Bu 3 SnH）在0°C或室温下的反应导致卤素原子的还原去除，得到（E）-或（Z）-1-烯基二烷基硼烷，其立体化学取决于二烷基硼基和1的烯基。