5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(ethoxycarbonylmethoxy)-27,28-dihydroxycalix[4]arene | 582298-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(ethoxycarbonylmethoxy)-27,28-dihydroxycalix[4]arene
• 英文别名: Ethyl 2-[[5,11,17,23-tetratert-butyl-26-(2-ethoxy-2-oxoethoxy)-27,28-dihydroxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaenyl]oxy]acetate
• CAS: 582298-26-8；147087-43-2
• 化学式: C₅₂H₆₈O₈
• 分子量: 821.107
• InChiKey: KGBXMHKQCREXCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C(Solvent: Methanol)
• 沸点：
  803.6±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.2
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(ethoxycarbonylmethoxy)-27,28-dihydroxycalix[4]arene 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3,9,24,30-Tetratert-butyl-13,20,34,41-tetraoxa-16,38-diazaheptacyclo[30.10.1.111,22.05,42.07,12.021,26.028,33]tetratetraconta-1(42),2,4,7,9,11,21(26),22,24,28(33),29,31-dodecaene-15,39-dione
  参考文献：
  名称：

  杯形（氮杂）冠的研究，II。合成的近端双桥杯[4]芳烃的合成通过分子内环合1，3-和1，2-ω-氯代烷基酰胺酰胺

  摘要：

  通过分子内双环化7b，8b 1,3-和17 1,2-bis-合成了手性杯[4]芳烃（9,10），其中羧酰胺桥跨越下缘的近端位置和18个非手性对应物。氯烷基酰胺。1.3-和1,2-二取代杯芳烃中间体5-8和15-17的构象分析证明了两个扭曲的圆锥构象的平衡。闭环的成功严格取决于开链前体的链长。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00112-4
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-benzyloxy-26,27-bis(ethoxycarbonylmethoxy)-28-hydroxycalix[4]arene 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(ethoxycarbonylmethoxy)-27,28-dihydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯形（氮杂）冠的研究，II。合成的近端双桥杯[4]芳烃的合成通过分子内环合1，3-和1，2-ω-氯代烷基酰胺酰胺

  摘要：

  通过分子内双环化7b，8b 1,3-和17 1,2-bis-合成了手性杯[4]芳烃（9,10），其中羧酰胺桥跨越下缘的近端位置和18个非手性对应物。氯烷基酰胺。1.3-和1,2-二取代杯芳烃中间体5-8和15-17的构象分析证明了两个扭曲的圆锥构象的平衡。闭环的成功严格取决于开链前体的链长。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00112-4

文献信息

• Synthesis and cation complexation selectivity of bis(syn-proximally) functionalized calix[4]arenes
  作者：Jos A. J. Brunink、Willem Verboom、Johan F. J. Engbersen、David N. Reinhoudt、Sybolt Harkema

  DOI：10.1002/recl.19921111203

  日期：——

  method has been developed for the preparation of bis(syn-proximally) functionalized calix[4]arenes (6, 8–10). Starting from p-tert-butylcalix[4]arene 1a and calix[4]arene 1b syn-proximally dialkylated calix[4]arenes 2a and 2b, 4, and 5, respectively, were obtained by treatment with 4.2 equiv of NaH and 2.2 equiv of alkylating reagent in DMF. The syn-proximal substitution pattern was unequivocally proven

  的一般方法已被开发用于双制备（顺式向近侧）官能化杯[4]芳烃（6，8-10）。通过用4.2当量的NaH和2.2处理，分别从对-叔丁基杯杯[4]芳烃1a和杯[4]芳烃1b分别开始近邻二烷基化杯[4]芳烃2a和2b，4和5。当量的烷基化试剂在DMF中。X射线结构测定2b明确证明了近邻取代模式。此外，不同碱基对2b游离羟基官能化的影响用氯丙酮进行了研究。以Cs 2 CO 3为碱，以最高收率（82％）得到了双（近邻）官能化的杯[4]-芳烃6。用苦味酸盐提取方法进行的阳离子络合研究表明，区域选择性官能化的细微变化会显着影响Na 4的选择性。
• Stereoselective dialkylation of the proximal hydroxy groups of calix- and thiacalix[4]arenes
  作者：Fumitaka Narumi、Tetsutaro Hattori、Naoya Morohashi、Nobuji Matsumura、Waka Yamabuki、Hiroshi Kameyama、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/b315867e

  日期：——

  Treatment of p-tert-butylcalix[4]arene (C1) and its sulfur-bridged analog T1 with 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane in the presence of imidazole gives proximally O,O'-disiloxane-1,3-diyl-bridged calixarenes C2 and T2 in excellent yields, respectively. Subsequent base-catalyzed etherification of the remaining hydroxy groups with alkyl halides gives syn- and anti-O'',O'''-dialkylated products

  在咪唑存在下，用1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷处理对叔丁基杯[4]芳烃（C1）及其硫桥键类似物T1，得到近端的O，O'-二硅氧烷-1,3-二基桥接杯芳烃C2和T2分别具有出色的收率。随后，其余的羟基与烷基卤进行碱催化的醚化反应，生成顺-和反-O''，O'''-二烷基化产物，其立体选择性取决于大环化合物以及金属阳离子的性质所使用的基础。因此，传统的杯芳烃C2借助叔丁醇钾和K（2）CO（3）优先提供1,2-交替构象（C3）的合成化合物，以及具有Cs（2）的部分圆锥构象（C4）的反对应物）CO（3）。另一方面，硫杂杯芳烃T2可提供1的合成化合物 具有任何碱基的2-交替构象（T3）。通过用四丁基氟化铵处理，可以容易地除去所得产物的二硅氧烷二基桥。因此，净工艺为近端二烷基化杯[4]芳烃的区域和立体选择性合成提供了一种有效的方法。