3-甲基-6-硝基-4H-1,3-苯并恶嗪-2-酮 | 151480-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 中文名称: 3-甲基-6-硝基-4H-1,3-苯并恶嗪-2-酮
• 英文名称: 3,4-dihydro-3-methyl-6-nitro-2H-1,3-benzoxazin-2-one
• 英文别名: 3-Methyl-6-nitro-4H-1,3-benzoxazin-2(3H)-one；3-methyl-6-nitro-4H-1,3-benzoxazin-2-one
• CAS: 151480-73-8
• 化学式: C₉H₈N₂O₄
• 分子量: 208.174
• InChiKey: ZXTGTRLWIRCGBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-6-硝基-4H-1,3-苯并恶嗪-2-酮 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (2-Hydroxy-5-nitrophenyl)methyl-methylcarbamic acid
  参考文献：
  名称：

  N-（2-羟基苄基）-N-甲基氨基甲酸酯的碱催化环化是协调的。

  摘要：

  苯基-（2-羟基苄基）-N-甲基氨基甲酸酯在水溶液中环化为3-甲基-3,4-二氢苯并[e] [1,3]恶嗪-2-酮和酚酸根离子的动力学符合速率定律：kobs = kc /（1 + [H3O +] / Ka）kc和pKa的值使Brønsted方程与相应的游离酚的pKa相符，但该系统不符合反应性-选择性假设。根据以下公式，Brønsted参数beta Y和beta X的值随Y和X的变化而变化：beta X = -0.179pKaHY + 0.87 beta Y = -0.179pKaHX + 2.30 Cordes-Thornton叉的幅度和符号-相互作用系数pXY（-0.179）排除了涉及四面体中间体的逐步机理，并且与一致的位移机理一致。

  DOI：

  10.1039/b209323p
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-N-甲基苄胺盐酸盐 在 硫酸 、 硝酸 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-甲基-6-硝基-4H-1,3-苯并恶嗪-2-酮
  参考文献：
  名称：

  3,4-Dihydro-3-methyl-6-nitro-2H-1,3-benzoxazin-2-one, a Reagent for Labeling p-Nitrophenyl Esterases with a Chromophoric Reporter Group - Synthesis and Reaction with Chymotrypsin

  摘要：

  DOI：

  10.1006/bioo.1993.1030

文献信息

• Cyclization of Substituted Phenyl N-(2-Hydroxybenzyl)carbamates in Aprotic Solvents. Synthesis of 4H-1,3-Benzoxazin-2(3H)-ones
  作者：Jaromír Mindl、Oldřich Hrabík、Vojeslav Štěrba、Jaromír Kaválek

  DOI：10.1135/cccc20001262

  日期：——

  The kinetics of cyclization of substituted phenyl N-(2-hydroxybenzyl)carbamates and their N-methyl analogs, prepared by the reaction of 2-(aminomethyl)phenols with substituted phenyl chloroformates, was studied in dioxane or toluene at the temperatures 110-180 °C. Electron-withdrawing substituents in the leaving phenoxy group strongly accelerate the rate of cyclization (ρ = 2.45 ± 0.15) while the substituents in the other ring have virtually no effect. The cyclization was catalyzed with triethylamine in toluene but not in dioxane. On the basis of these results, the most convenient method for preparation of substituted 4H-1,3-benzoxazin-2(3H)-ones was a one-hour reflux of substituted 4-nitrophenyl N-(2-hydroxybenzyl)carbamates in dioxane. Based on the influence of substituents, solvents (dioxane and toluene) and triethylamine, the reaction mechanism and structure of the transition state were proposed.

  取代苯基N-(2-羟基苯甲基)氨基甲酸酯及其N-甲基类似物的环化动力学，通过2-(氨基甲基)酚与取代苯基氯甲酸酯反应制备，在二氧六环或甲苯中在110-180°C下进行研究。离去的苯氧基团中的电子吸引取代基强烈加速环化速率（ρ = 2.45 ± 0.15），而另一环中的取代基几乎没有影响。在甲苯中三乙胺催化了环化，但在二氧六环中没有。基于这些结果，制备取代4H-1,3-苯并噁唑-2(3H)-酮的最便捷方法是在二氧六环中将取代4-硝基苯基N-(2-羟基苯甲基)氨基甲酸酯回流一小时。根据取代基、溶剂（二氧六环和甲苯）和三乙胺的影响，提出了反应机理和过渡态的结构。
• 3,4-Dihydro-3-methyl-6-nitro-2H-1,3-benzoxazin-2-one, a Reagent for Labeling p-Nitrophenyl Esterases with a Chromophoric Reporter Group - Synthesis and Reaction with Chymotrypsin
  作者：T.M. Kitson、G.H. Freeman

  DOI：10.1006/bioo.1993.1030

  日期：1993.9
• The base-catalysed cyclisation of phenyl N-(2-hydroxybenzyl)-N-methylcarbamates is concerted
  作者：Vojeslav Štěrba、Oldřich Hrabík、Jaromír Kaválek、Jaromír Mindl、Andrew Williams

  DOI：10.1039/b209323p

  日期：2003.1.13

  The kinetics of the cyclisation in aqueous solution of phenyl-(2-hydroxybenzyl)-N-methylcarbamates to 3-methyl- 3,4-dihydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-ones and phenolate ions fit the rate law: kobs = kc/(1 + [H3O+]/Ka) The values of kc and pKa fit Brønsted equations against the pKa's of the corresponding free phenols but the system does not conform to the reactivity-selectivity hypothesis. The values of

  苯基-（2-羟基苄基）-N-甲基氨基甲酸酯在水溶液中环化为3-甲基-3,4-二氢苯并[e] [1,3]恶嗪-2-酮和酚酸根离子的动力学符合速率定律：kobs = kc /（1 + [H3O +] / Ka）kc和pKa的值使Brønsted方程与相应的游离酚的pKa相符，但该系统不符合反应性-选择性假设。根据以下公式，Brønsted参数beta Y和beta X的值随Y和X的变化而变化：beta X = -0.179pKaHY + 0.87 beta Y = -0.179pKaHX + 2.30 Cordes-Thornton叉的幅度和符号-相互作用系数pXY（-0.179）排除了涉及四面体中间体的逐步机理，并且与一致的位移机理一致。