Cholan-24-oic acid, 12-(formyloxy)-3-oxo-, (5b,12a)- | 88674-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: Cholan-24-oic acid, 12-(formyloxy)-3-oxo-, (5b,12a)-
• 英文别名: 3-keto-12α-formyloxy-5β-cholan-24-oic acid；3-oxo-12α-formoxy-5β-cholan-24-oic acid
• CAS: 88674-51-5
• 化学式: C₂₅H₃₈O₅
• 分子量: 418.574
• InChiKey: WXIVUTNPMFOKKN-CNZSLQMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  80.67
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cholan-24-oic acid, 12-(formyloxy)-3-oxo-, (5b,12a)- 在 溴 、 potassium acetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2β-acetoxy-12α-formyloxy-3-oxo-5β-cholanoic acid
  参考文献：
  名称：

  潜在的胆汁酸代谢物。17.合成2-β-羟基化胆汁酸。

  摘要：

  通过建立的方法，由各自的母体胆汁酸合成了石胆酸，鹅去氧胆酸，脱氧胆酸和胆酸的2β-羟基化衍生物。涉及的主要反应是（1）在N，N-二甲基甲酰胺中溴化3-氧代甲酰化胆汁酸，（2）重排并将所得的4个β-溴-3-氧代衍生物取代为2个β-乙酰氧基-3- （3）用叔丁胺-硼烷络合物还原为2个β-乙酰氧基-3α-羟基化合物。对于所制备的具有二水准反式-乙二醇结构的2-β-羟基胆汁酸，讨论了质子和碳-13核磁共振光谱以及气-液色谱/质谱性质。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(91)90060-9
• 作为产物：
  描述：

  12-formyldeoxycholic acid 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到Cholan-24-oic acid, 12-(formyloxy)-3-oxo-, (5b,12a)-
  参考文献：
  名称：

  Improved synthesis of 3-keto, 4-ene-3-keto, and 4,6-diene-3-keto bile acids

  摘要：

  Cholic and deoxycholic acids can be converted into 3-keto derivatives in 75-80% yield, by a four-step synthesis consisting of formylation, selective deformylation of the 3-formoxyl group, oxidation, then deformylation of the remaining formoxyl groups. The intermediate 3-keto formoxyl acids in this sequence were shown to be suitable starting compounds for the synthesis of 4-ene-3-keto acids, in 55-60% yield, via bromination, dehydrobromination, and deformylation. By extending the dehydrobromination reaction, the 7 alpha-formoxyl group of the intermediate 4-ene-3-keto-7 alpha,12 alpha-diformoxyl acid is also lost, hence providing a useful synthetic route to 4,6-diene-3-keto bile acids.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(83)90087-9

文献信息

• Two-way enantioselective control in the epoxidation of alkenes with the keto bile acid–Oxone® system
  作者：Olga Bortolini、Giancarlo Fantin、Marco Fogagnolo、Lara Mari

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.052

  日期：2006.5

  A number of 3-keto bile acid derivatives has been prepared and evaluated in the asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins with Oxone. The control of the enantioselectivity with the production of both enantiomers is strictly regulated by the bile acid inductor, as a function of substitution at carbons C(7) or C(12). Up to 98% ee has been achieved. The stereochemical outcome of the reaction may be rationalized in terms of spire, transition state model. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.